ПРОИЗВОДСТВО ОКСИДА МАГНИЯ, ГИДРОКСИДА МАГНИЯ, ХЛОРИДА МАГНИЯМ (ИТС 21-2021) - часть 1

 

  Главная      Книги - Разные     ПРОИЗВОДСТВО ОКСИДА МАГНИЯ, ГИДРОКСИДА МАГНИЯ, ХЛОРИДА МАГНИЯМ (ИТС 21-2021)

 

поиск по сайту            правообладателям  

    

 

   

 

   

 

содержание      ..      1       2         ..

 

 

 

ПРОИЗВОДСТВО ОКСИДА МАГНИЯ, ГИДРОКСИДА МАГНИЯ, ХЛОРИДА МАГНИЯМ (ИТС 21-2021) - часть 1

 

 

Содержание
Введение
IV
Предисловие
VI
Раздел 1 Общая информация об отрасли промышленности
3
1.1 Общие сведения о производстве оксида магния
3
1.2 Производство оксида магния в Российской Федерации
13
1.3 Основные факторы, характеризующие охрану окружающей среды и
устойчивое развитие производства оксида магния
16
1.4 Общие сведения о производстве гидроксида магния
17
1.5 Производство гидроксида магния в Российской Федерации
20
1.6 Основные факторы, характеризующие охрану окружающей среды и
устойчивое развитие производства гидроксида магния
22
1.7 Общие сведения о производстве хлорида магния
23
1.8 Производство хлорида магния в Российской Федерации
33
1.9 Основные факторы, характеризующие охрану окружающей среды и
устойчивое развитие производства хлорида магния
35
Раздел 2 Описание технологических процессов, используемых в
настоящее время в рассматриваемой отрасли промышленности
36
2.1 Описание технологических процессов, используемых в настоящее
время при производстве оксида магния
36
2.2 Описание технологических процессов, используемых в настоящее
время при производстве гидроксида магния
50
2.3 Описание технологических процессов, используемых в настоящее
время при производстве хлорида магния
56
Раздел 3 Текущие уровни эмиссии в окружающую среду и потребления
ресурсов
61
3.1 Текущие уровни эмиссии в окружающую среду и потребления
ресурсов при производстве оксида магния
62
3.2 Текущие уровни эмиссии в окружающую среду и потребления
ресурсов при производстве гидроксида магния
66
3.3 Текущие уровни эмиссии в окружающую среду и потребления
ресурсов при производстве хлорида магния
67
3.4 Перечень маркерных загрязняющих веществ, характерных для
производства оксида магния, гидроксида магния и хлорида магния
69
3.5 Потери и отходы производства
69
3.6 Использование воды и водоотведение
72
3.7 Шум
73
3.8 Запах
74
Раздел 4 Определение наилучших доступных технологий
76
Раздел 5 Наилучшие доступные технологии
79
5.1 Наилучшие доступные технологии при производстве оксида магния,
гидроксида магния и хлорида магния
79
5.2 Преимущества, которые могут быть достигнуты при внедрении НДТ
84
5.3 Ограничения по применимости наилучших доступных технологий
84
II
Раздел 6 Перспективные технологии
85
6.1 Перспективные технологии производства оксида магния
85
6.2 Перспективные технологии производства гидроксида магния
85
6.3 Перспективные технологии производства хлорида магния
86
6.4 Общие рекомендации по перспективным технологиям производства
87
Приложение А (обязательное) Перечень маркерных веществ и
технологических показателей
90
Приложение Б (обязательное) Перечень НДТ
102
Приложение В (обязательное) Ресурсная и энергетическая
эффективность
104
Приложение Г (обязательное) Заключения по наилучшим доступным
технологиям
109
Библиография
123
III
Введение
Настоящий информационно-технический справочник по наилучшим доступным
технологиям «Производство оксида магния, гидроксида магния, хлорида магния» (да-
лее - справочник НДТ) является документом по стандартизации, разработанным в ре-
зультате анализа технических, технологических и управленческих решений, применяе-
мых при производстве оксида магния, гидроксида магния и хлорида магния.
Структура настоящего справочника НДТ соответствует ГОСТ Р 113.00.032019
[1], формат описания технологий соответствует ГОСТ Р 113.00.042020 [2], термины
приведены в соответствии с ГОСТ Р 56828.152016 [3].
Краткое содержание справочника
Введение. Представлено краткое содержание настоящего справочника НДТ.
Предисловие. Указана цель разработки настоящего справочника НДТ, его ста-
тус, законодательный контекст, краткое описание процедуры создания в соответствии с
установленным порядком, а также взаимосвязь с аналогичными международными до-
кументами.
Область применения. Описаны основные виды деятельности, на которые рас-
пространяется действие настоящего справочника НДТ.
В разделе 1 представлена информация о состоянии и уровне развития в Рос-
сийской Федерации производства оксида магния, гидроксида магния и хлорида магния
по основным переделам, описаны основные виды (марки) товарных продуктов, области
применения и объемы потребления. В разделе 1 приведены также основные факторы
и аспекты, характеризующие охрану окружающей среды при производстве магниевых
продуктов.
В разделе 2 представлены сведения о производстве оксида магния, гидроксида
магния и хлорида магния:
- общие сведения о процессе добычи сырья (карбоната магния и раствора би-
шофита);
- общие сведения о технологии производства оксида магния;
- общие сведения об основном технологическом и природоохранном оборудова-
нии, применяемом при производстве оксида магния;
- общие сведения о технологии производства гидроксида магния;
- общие сведения об основном технологическом и природоохранном оборудова-
нии, применяемом при производстве гидроксида магния;
- общие сведения о технологии производства хлорида магния;
- общие сведения об основном технологическом и природоохранном оборудова-
нии, применяемом при производстве хлорида магния.
В разделе 3 дана оценка удельного потребления энергоресурсов и уровней
эмиссий в окружающую среду, характерных для производства оксида магния, гидрок-
сида магния, хлорида магния в Российской Федерации. Раздел подготовлен на основа-
нии данных, представленных предприятиями Российской Федерации в рамках актуали-
зации настоящего справочника НДТ, а также различных литературных источников.
IV
В разделе 4 описаны особенности подходов, использованных при разработке
настоящего справочника НДТ и в целом соответствующих Правилам определения тех-
нологии в качестве наилучшей доступной технологии, а также разработки, актуализа-
ции и опубликования информационно-технических справочников по наилучшим до-
ступным технологиям (утверждены постановлением Правительства Российской Феде-
рации от 23 декабря 2014 г. № 1458 [4]) и Методическим рекомендациям по определе-
нию технологии в качестве наилучшей доступной технологии (утверждены приказом
Министерства промышленности и торговли Российской Федерации от 23 августа 2019
г. № 3134 [26]).
В разделе 5 приведены краткие описания НДТ, внедрение которых целесооб-
разно и актуально при производстве оксида магния, гидроксида магния и хлорида маг-
ния и которые позволяют сократить эмиссии в окружающую среду, потребление сырья,
воды, энергоресурсов и снизить образование отходов и побочных продуктов производ-
ства. Кроме того, в разделе приведены НДТ, относящиеся к системам экологического
менеджмента, контроля и мониторинга технологических процессов производства.
В разделе 6 приведены перспективные технологии производства оксида магния,
гидроксида магния, хлорида магния.
Заключительные положения и рекомендации. Приведены сведения о членах
технической рабочей группы, принимавших участие в разработке настоящего справоч-
ника НДТ, и рекомендации предприятиям отрасли по дальнейшим исследованиям эко-
логических аспектов производственной деятельности и улучшению технологических
показателей.
Библиография. Приведен перечень источников информации и нормативных
правовых актов, использованных при разработке настоящего справочника НДТ.
V
Предисловие
Цели, основные принципы и порядок разработки информационно-технического
справочника по наилучшим доступным технологиям установлены постановлением
Правительства Российской Федерации от 23 декабря 2014 г. № 1448 [4]. Перечень об-
ластей применения наилучших доступных технологий определен распоряжением Пра-
вительства Российской Федерации от 24 декабря 2014 г. № 2674-р [5].
1 Статус документа
Настоящий справочник НДТ является документом по стандартизации и разрабо-
тан в соответствии с положениями, требованиями и терминологией, изложенными в
национальных стандартах в области наилучших доступных технологий [1] - [3].
2 Информация о разработчике
Настоящий справочник НДТ разработан технической рабочей группой «Произ-
водство оксида магния, гидроксида магния, хлорида магния» (ТРГ 21), состав которой
утвержден приказом Министерства промышленности и торговли 2 апреля 2021 г.
№ 1171 «О создании технической рабочей группы "Производство оксида магния, гид-
роксида магния, хлорида магния"».
Перечень организаций и их представителей, принимавших участие в разработке
настоящего справочника НДТ, приведен в разделе «Заключительные положения и ре-
комендации.
Настоящий справочник НДТ представлен на утверждение Бюро наилучших до-
ступных технологий (далее - Бюро НДТ) (www.burondt.ru ).
3 Краткая характеристика
Настоящий справочник НДТ содержит описание применяемых при производстве
оксида магния, гидроксида магния и хлорида магния технологических процессов, обо-
рудования, технических способов, методов, в том числе позволяющих снизить негатив-
ное воздействие на окружающую среду, сократить водопотребление, повысить энер-
гоэффективность и ресурсосбережение. Из описанных технологических процессов,
оборудования, технических способов, методов определены решения, являющиеся
наилучшими доступными технологиями (НДТ).
В настоящем справочнике НДТ установлены соответствующие технологические
показатели НДТ для производств оксида магния, гидроксида магния, хлорида магния.
4 Взаимосвязь с международными, региональными аналогами
Настоящий справочник НДТ разработан на основе справочника ЕС по наилуч-
шим доступным технологиям «Комплексное предотвращение и контроль загрязнения
окружающей среды. Справочный документ по наилучшим доступным технологиям.
Производство цемента, извести и оксида магния (Integrated Pollution Prevention and
Control. Reference Document on Best Available Techniques in the Cement, Lime and Mag-
nesium Oxide Manufacturing Industries) [6].
5 Сбор данных
Информация о технологических процессах, оборудовании, технических спосо-
бах, методах, применяемых при производстве оксида магния, гидроксида магния и
хлорида магния в Российской Федерации, была собрана в процессе актуализации
настоящего справочника НДТ в соответствии с Порядком сбора данных, необходимых
VI
для разработки информационно-технического справочника по наилучшим доступным
технологиям и анализа приоритетных проблем отрасли, утвержденным приказом Ми-
нистерства промышленности и торговли от 18 декабря 2019 г. № 4841 [7].
6 Взаимосвязь с другими справочниками НДТ
Взаимосвязь настоящего справочника НДТ с другими справочниками НДТ, раз-
работанными в соответствии с распоряжением Правительства Российской Федерации
от 31 октября 2014 г. № 2178-р [8], приведена в разделе «Область применения».
7 Информация об утверждении, опубликовании и введении в действие
Настоящий справочник НДТ утвержден приказом Росстандарта от 22 декабря
2021 г. № 2958.
Настоящий справочник НДТ введен в действие с 1 марта 2022 г., официально
опубликован в информационной системе общего пользования - на официальном сайте
Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интер-
нет (www.gost.ru ).
8 Взамен ИТС 21-2016
VII
И Н Ф О Р М АЦ И О Н Н О - Т Е Х Н И Ч Е С К И Й С П Р АВ О Ч Н И К
П О Н АИ Л У Ч ШИ М Д О С Т У П Н Ы М Т Е Х Н О Л О Г И Я М
ПРОИЗВОДСТВО ОКСИДА МАГНИЯ, ГИДРОКСИДА МАГНИЯ,
ХЛОРИДА МАГНИЯ
Production of magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium chloride
Дата введения 01-03-2022
Область применения
Настоящий справочник НДТ распространяется на следующие основные виды
экономической деятельности без ограничений по производственной мощности:
- производство оксида магния;
- производство гидроксида магния;
- производство хлорида магния (хлорида магния гексагидрата).
Производство указанных продуктов относится в соответствии с общероссийским
классификатором видов экономической деятельности (ОКВЭД 2) к производству про-
чих основных неорганических химических веществ (код ОКВЭД 20.13).
Настоящий справочник НДТ не распространяется на:
- добычу и обработку сырья на месторождениях;
- вопросы, относящиеся исключительно к обеспечению промышленной без-
опасности или охране труда.
Вопросы охраны труда рассматриваются частично и только в тех случаях, когда
они оказывают непосредственное влияние на виды деятельности, включенные в об-
ласть применения настоящего справочника НДТ.
Сфера распространения настоящего справочника НДТ приведена в таблице 1.
Т а б л и ц а 1 - Сфера распространения ИТС НДТ
Наименование продукции по ОК 034-
Наименование вида
ОКПД 2
ОКВЭД 2
2014 (ОКПД)
деятельности по ОКВЭД 2
Производство прочих ос-
20.13
новных неорганических хи-
мических веществ
08.99.29.140
Карбонат магния (магнезит) природ-
ный, магнезия и прочие оксиды маг-
ния
20.12.19.110
Оксиды прочих металлов
20.13.25.114
Гидроксид и пероксид магния
20.13.25.119
Оксиды, гидроксиды и пероксиды
прочие
20.13.31.000
Галогениды металлов
20.13.62.190
Соли неорганических кислот или пе-
роксикислот прочие
1
Настоящий справочник НДТ распространяется также на технологические про-
цессы, связанные с основными видами деятельности, которые могут оказать или ока-
зывают влияние на объемы (массы) эмиссий в окружающую среду или на масштабы
загрязнения окружающей среды:
- хранение и подготовка сырья;
- производственные процессы;
- методы предотвращения и сокращения эмиссий и образования отходов, в том
числе методы очистки сточных вод и промышленных выбросов;
- методы сокращения выбросов при хранении и складировании продукции.
Дополнительные виды деятельности (технологические процессы, промышлен-
ные системы для реализации отдельных видов деятельности), осуществляемые при
производстве оксида мания, гидроксида магния, хлорида магния, и соответствующие
им справочники НДТ, определенные распоряжением Правительства Российской Феде-
рации от 31 октября 2014 г. № 2178-р [8], приведены в таблице 2.
Т а б л и ц а 2 - Дополнительные виды деятельности, осуществляемые при производ-
стве оксида магния, гидроксида магния, хлорида магния и соответствующие им спра-
вочники НДТ
Вид деятельности
Соответствующий справочник НДТ
Очистка и утилизация сточных
ИТС 8 «Очистка сточных вод при производстве продукции
вод
(товаров) выполнении работ и оказании услуг на крупных
предприятиях»
Утилизация и обезвреживание от-
ИТС 15 «Утилизация и обезвреживание отходов (кроме
ходов
обезвреживания термическим способом (сжигание отхо-
дов))»
Добыча сырья
ИТС 16 «Горнодобывающая промышленность. Общие
процессы и методы»
Размещение отходов
ИТС 17 «Размещение отходов производства и потребле-
ния»
Использование систем охлажде-
ИТС 20 «Промышленные системы охлаждения»
ния
Очистка выбросов вредных (за-
ИТС 22 «Очистка выбросов вредных (загрязняющих) ве-
грязняющих) веществ в атмо-
ществ в атмосферный воздух при производстве продукции
сферный воздух
(товаров), а также при проведении работ и оказании услуг
на крупных предприятиях»
Осуществление производственно-
ИТС 22.1 «Общие принципы производственного экологи-
го экологического контроля
ческого контроля и его метрологического обеспечения»
Хранение и складирование това-
ИТС 46 «Сокращение выбросов загрязняющих веществ,
ров (материалов)
сбросов загрязняющих веществ при хранении и складиро-
вании товаров (грузов)»
Обращение со сточными водами
ИТС 47 «Системы обработки (обращения) со сточными
и выбросами в химической про-
водами и отходящими газами в химической промышлен-
мышленности
ности»
Использование энергии и энерго-
ИТС 48 «Повышение энергетической эффективности при
ресурсов
осуществлении хозяйственной и (или) иной деятельности»
2
Раздел 1 Общая информация об отрасли промышленности
1.1 Общие сведения о производстве оксида магния
1.1.1 Виды оксида магния
Оксид магния (окись магния, магнезия, MgO) является наиболее распространен-
ным и важным для промышленного применения соединением магния, которое исполь-
зуют при производстве стали, огнеупоров, резинотехнических изделий, а также в стро-
ительной, кожевенной, химической, пищевой, фармацевтической, нефе- и газодобыва-
ющей и других отраслях промышленности. Магнезия - это в общем случае химически
чистый оксид магния, известный также под тривиальным названием «периклаз». Тем-
пература плавления магнезии (периклаза) - 2825 °С, температура кипения - 3600 °С,
плотность - 3,58 г/см3, растворимость в воде при 30 °С - 0,0086 г/100 см3 [9]. Высокая
температура плавления, а также химическая инертность и термическая стабильность
определяют предпочтительное использование периклаза при производстве огнеупор-
ных материалов, применяемых при высокотемпературных процессах в сталелитейном,
цементном, известковом, стекольном производстве и при производстве цветных ме-
таллов.
Основными сырьевыми материалами для производства оксида магния в Россий-
ской Федерации являются два природных минерала: карбонат магния (магнезит,
MgCO3) и гексагидрат хлорида магния (бишофит, MgCl2·6H2O). Для производства высо-
кочистого оксида магния в качестве природного сырья используют также минерал кар-
наллит (MgCl2·KCl·6H2O).
Для производства оксида магния в промышленном масштабе в Российской Фе-
дерации применяют два основных, принципиально разных технологических процесса
или способа, основанных на применении различного природного сырья:
1) Первая технология производства основана на высокотемпературной реакции
декарбонизации природного карбоната магния (магнезита) путем его обжига в специ-
альных печах с получением целевого оксида магния. Данная технология имеет триви-
альное наименование "сухой" способ производства оксида магния» и позволяет в зави-
симости от условий обжига получать три основных товарных вида оксида магния:
мертво обожженную магнезию (DBM), обожженную каустическую магнезию (CCM) и
плавленую магнезию, или периклаз (FM). Указанные виды магнезии отличаются своими
физико-химическими свойствами, в том числе химической чистотой. В зависимости от
качества исходного природного магнезита и технологии подготовки и обработки сырья
товарная магнезия содержит от 55 мас.% до 98 мас.% оксида магния (MgO).
Химизм данной технологии производства описывается следующей эндотермиче-
ской химической реакцией декарбонизации (разложения) карбоната магния:
MgCO3 = MgO + CO2.
Основными примесями оксида магния, получаемого по этой технологии, являют-
ся диоксид кремния (SiO2), оксид кальция (CaO), триоксид железа (Fe2O3) и триоксид
алюминия (Al2O3).
3
2) Вторая технология производства оксида магния базируется на предваритель-
ном получении гидроксида или основного карбоната магния путем его осаждения при
взаимодействии сильной щелочи (гидроксида натрия или гидроксида кальция) или кар-
боната натрия с растворами хлорида магния (бишофита) или карналлита и последую-
щей дегидратации (или декарбонизации) полученного и промытого от хлоридов гидрок-
сида магния (или карбоната магния) путем обжига в специальных печах. Данная техно-
логия получила тривиальное название "мокрый" способ производства оксида магния»,
поскольку ключевая стадия синтеза гидроксида или карбоната магния осуществляется
путем смешения двух водных растворов исходных реагентов: гидроксида натрия (ще-
лочи, едкого натра) или карбоната натрия и хлорида магния (бишофита) или карналли-
та.
Химизм этого способа производства описывается двумя химическими реакция-
ми, реализуемыми на двух последовательно осуществляемых технологических стади-
ях:
2NaOH + MgCl2 = Mg(OH)2 + 2NaCl или
Na2СO3 + MgCl2 = MgСO3 + 2NaCl
Mg(OH)2 = MgO + H2O
или
MgСO3 = MgO + СО2.
Получаемая этим способом магнезия характеризуется высокой чистотой и от-
личными потребительскими свойствами, однако, в отличие от магнезии, получаемой
«сухим» способом, как правило, содержит в виде минорной примеси хлорид натрия
и/или хлорид магния.
В настоящем справочнике НДТ рассматриваются оба способа производства ок-
сида мания, реализованные в Российской Федерации в промышленном масштабе.
Оба способа производства позволяют получать три основных вида оксида маг-
ния:
- мертвообожженную или мертвоспеченную магнезию (DBM);
- обожженную каустическую магнезию (CCM);
- плавленую магнезию или периклаз (FM).
Однако «мокрый» способ производства оксида магния реализуется, как правило,
только для получения высокочистой обожженной каустической магнезии различных
марок.
Приведенные виды оксида магния отличаются не только условиями получения,
но и своими физико-химическими и потребительскими характеристиками. Виды магне-
зии различаются и по своей химической чистоте. В зависимости от качества (природы)
исходного сырья и способа производства товарный оксид магния содержит от 55 % до
99 % оксида магния (MgO). Основными примесями в товарном оксиде магния являют-
ся: диоксид кремния (SiO2), триоксид железа (Fe2O3), оксид кальция (CaO), триоксид
алюминия (Al2O3), или хлорид натрия (NaCl), или хлорид магния (MgCl2). Эти примеси
влияют на качество и потребительские свойства оксида магния. В обожженной каусти-
ческой магнезии, получаемой «сухим» способом, как правило, содержатся значитель-
ные количества диоксида углерода СО2 или, точнее, примеси карбоната магния -
MgCO3 и карбоната кальция - СаCO3.
4
1.1.1.1 Обожженная каустическая магнезия (CCM)
Обожженная каустическая магнезия является оксидом магния, в котором сохра-
нена оригинальная модификация кристаллов, сохраняемая при обжиге при температу-
рах в пределах 600-800 °С, и в которой имеются бреши в кристаллической структуре.
Обожженная каустическая магнезия характеризуется высокой удельной поверхностью,
и поэтому она по сравнению с мертво обожженной магнезией и плавленой магнезией
характеризуется высокой активностью. Обожженная каустическая магнезия обычно
представляет собой рыхлый, пористый порошок либо очень рыхлые кусочки. Обжиг
карбоната магния или гидроксида магния при более высокой температуре (выше
1300 °С) используют для получения различных сортов обожженной каустической маг-
незии. Типичные характеристики обожженной каустической магнезии Саткинского про-
изводства (ООО «Группа "Магнезит"», Челябинская обл.) приведены в таблице 1.1.
Т а б л и ц а 1.1 - Показатели обожженной каустической магнезии для применения в
сельском хозяйстве
Обозначение марки и технические показатели
Обозначение показателя, единицы
обожженной каустической магнезии
измерения
Dalpor P85s
Dalpor P83sk
Dalpor P90sm
MgO, %, не менее
85 (> 86)
83 (> 86)
90 (≥ 92)
CaO, %, не более
6,0 (< 5,0)
6,0 (< 5,0)
3,0 (< 2,8)
SiO2, %, не более
4,5 (< 4,0)
6,0 (< 5,0)
3,2 (< 3,0)
LOI, %, не более
5,0 (< 4,5)
5,0 (< 4,5)
5,0 (< 4,5)
Размер частиц, мм
0-2
0,2-2
0-0,2
Обожженная каустическая магнезия производится также как продукт с наимено-
ванием «магнезия жженая техническая» по ГОСТ 84479 в виде продукта одной из
трех марок: А, Б или В [10]. Показатели магнезии по ГОСТ 84479 приведены в таблице
1.2.
Т а б л и ц а 1.2 - Показатели магнезии жженой технической по ГОСТ 844
Норма для марки (код ОКП)
Наименование показателя
А (активная)
Б
В
21 2323 0100
21 2323 0200
21 2323 0300
Массовая доля окиси магния, %, не менее
90
93
90
Массовая доля окиси кальция, %, не более
1,5
1,2
2,5
Массовая доля железа в пересчете на окись желе-
0,1
0,08
0,1
за, %, не более
Массовая доля нерастворимого в соляной кислоте
0,15
0,1
0,15
остатка, % не более
Массовая доля хлоридов в пересчете на Сl, %,
0,05
0,035
0,08
не более
Массовая доля марганца, %, не более
0,003
0,003
0,08
Потери в массе при прокаливании, %, не более
7,5
5,5
7,5
5
Окончание таблицы 1.2
Норма для марки (код ОКП)
Наименование показателя
А (активная)
Б
В
21 2323 0100
21 2323 0200
21 2323 0300
Остаток при просеве на сите с сеткой
0,1
0,005
0,1
№ 014К (ГОСТ 6613), %, не более
Активность (йодное число), мг-экв.J/100 г MgO,
75
Не нормируется
не менее
Насыпная плотность, г/см3, не более
0,3
0,45
0,45
1 Массовая доля сульфатов в пересчете на SO3 в жженой магнезии марок Б и В, полученной из суль-
фатного сырья, гарантируется не более 0,4 % и 0,7 % соответственно.
2 Жженая магнезия марки А, предназначенная для шинной и других отраслей промышленности, кроме
резинотехнической, должна иметь активность (йодное число) 30-75 мг-экв. J/100 г MgO.
Указанные марки магнезии жженой технической по ГОСТ 84479 [10] применяют-
ся в резинотехнической, шинной, электротехнической, химической и других отраслях
промышленности.
1.1.1.2 Мертво обожженная или мертво спеченная магнезия (DBM)
Мертво обожженную, или мертво спеченную, магнезию получают в процессе об-
жига карбоната или гидроксида магния при температуре 1600-2200 °С. Отдельные
марки мертво обожженной магнезии отличаются содержанием оксида кальция СаО, ко-
торое может достигать от менее 2 % до 35 %, и содержанием диоксида кремния, кото-
рое должно быть минимальным. Для некоторых областей применения требуется мерт-
во обожженная магнезия с минимальным содержанием железа. Мертво обожженная
магнезия кристаллизуется в виде кубических кристаллов и, как правило, характеризу-
ется плотностью менее 3,45 г/см3 и размером кристаллов в пределах 30-200 мкм.
Мертво обожженную магнезию производят в виде зерен и брикетов. Нормируемые
(контрактные) и типичные технические показатели марок мертво обожженной магнезии,
производимых в Российской Федерации, приведены в таблице 1.3.
Т а б л и ц а 1.3
- Показатели мертво обожженной магнезии для применения в
металлургии и в других отраслях
Обозначение марки и технические показатели
Обозначение показателя, единицы
мертво обожженной магнезии
измерения
Dalpor P92m
Dalpor P89e
Dalpor P89m
MgO, %, не менее
91 (≥ 92)
89 (> 90)
89,0 (≥ 90,5)
CaO, %, не более
3,0 (< 2,5)
4,8 (< 4,0)
6,0 (< 4,8)
SiO2, %, не более
3,0 (< 2,5)
4,0 (< 2,7)
4,0 (< 3,5)
P, %, не более
0,01
Не нормируется
Не нормируется
S, %, не более
0,01
Не нормируется
Не нормируется
Fe2O3, %, не более
Не нормируется
2,5 (< 2,0)
3,0 (< 2,7)
Al2O3, %, не более
Не нормируется
1,0 (< 0,7)
1,0 (< 0,7)
LOI, %, не более
0,2 (< 0,15)
0,5 (< 0,3)
0,5 (< 0,3)
6
Окончание таблицы 1.3
Обозначение марки и технические показатели
Обозначение показателя, единицы
мертво обожженной магнезии
измерения
Dalpor P92m
Dalpor P89e
Dalpor P89m
Влажность, %, не более
Не нормируется
0,5
Не нормируется
Размер частиц, мм
> 8 мм не более
0-4 не менее
10 %; 75-90 %
0-2
95 %; < 1 мм (50-
> 1 мм 10-25 %
85 %
≤ 1 мм
1.1.1.3 Плавленая магнезия, или периклаз (FM)
Плавленую магнезию, или периклаз, получают при плавлении в электродуговых
печах при температурах около 2800 °С. Различие между плавленой и спеченной (мерт-
во обожженной) магнезией состоит в том, что плавленая магнезия характеризуется
большей плотностью (3,43-3,60 г/см3) и размером кристаллов в пределах 200-2000
мкм. Плавленую магнезию используют в огнеупорных материалах и для некоторых
специальных целей, например, в ядерных реакторах. Нормируемые (контрактные) и
типичные технические показатели периклаза различных марок Раздолинского и Сат-
кинского производств приведены в таблице 1.4.
Т а б л и ц а 1.4 - Показатели периклаза Раздолинского и Саткинского производств
Обозначение марки и технические показатели
Обозначение показателя,
периклаза
единицы измерения
Dalpor P97f
Dalpor P971f
Dalpor P98f
MgO, %, не менее
96,5 (≥ 97,0)
96,5 (> 97,0)
97,5 (≥ 98)
CaO, %, не более
< 2,0 (< 1,8)
< 1,4 (< 1,3)
< 1,3 (< 1,1)
SiO2, %, не более
< 1,3 (< 1,1)
< 1,4 (< 1,3)
< 0,8 (< 0,65)
Fe2O3, %, не более
0,5 (< 0,4)
1,5 (< 1,4)
0,5 (< 0,3)
Al2O3, %, не более
0,8 (< 0,7)
0,5 (< 0,4)
0,6 (< 0,5)
Плотность, г/см3
3,45 (> 3,48)
3,45 (> 3,48)
3,45 (> 3,50)
LOI, %, не более
0,3
0,3
0,2
Размер частиц, мм
5-3, 3-1, 0-1,0-40
5-3, 3-1, 0-1,
0-40
5-3, 3-1, 0-1,
0-40
1.1.1.4 Обожженная каустическая магнезия «мокрого» способа
производства
Обожженная каустическая магнезия, получаемая «мокрым» способом производ-
ства, выпускается АО «НикоМаг» в соответствии со стандартом организации
СТО 00203275-227-2011 (с изменениями №№ 1-4) [11] под торговым наименованием
«магний оксид». Производится пять марок продукта с нормируемыми техническими по-
казателями, указанными в таблице 1.5.
7
Т а б л и ц а 1.5 - Показатели «магний оксида», производимого по СТО 00203275-227-
2011
Наименование
Значение нормы
показателя
Марка А
Марка Б
Марка В
Марка Д
Марка Е
1 Внешний вид
Порошок
Порошок
Порошок
Порошок
Порошок от белого
белого
белого
белого
белого
до желтовато-
цвета
цвета
цвета
цвета
коричневого или се-
рого цвета. Допуска-
ется рыжий оттенок.
Допускается наличие
комков и пластин
2 Массовая доля оксида
магния, %, не менее
99*
99*
99*
99*
90*
3 Массовая доля кальция в
пересчете на оксид кальция
(СаО), %, не более
0,35
0,30
0,30
0,5
-
4 Массовая доля диоксида
кремния (SiO2), %, не более
0,05
-
0,05
0,05
-
5 Массовая доля железа в
пересчете на оксид железа
0,05
-
0,05
0,06
-
(Fe2O3
), %, не более
6 Массовая доля алюминия
в пересчете на триоксид
алюминия (Al2O3), %, не бо-
-
-
0,05
-
-
лее
7 Массовая доля хлоридов,
0,1
0,03
0,1
0,2
-
%, не более
8 Массовая доля сульфа-
0,2
0,2
0,15
0,5
-
тов, %, не более
9 Массовая доля натрия, %,
0,1
-
0,1
0,1
-
не более
10 Массовая доля потерь
при прокаливании, %, не
более (в диапазоне)
2,0
2,0
2,0-10,0
-
15
11 Удельная поверхность,
м2/г, в диапазоне
4-20
-
40-170
-
12 Активность по лимонно-
Не нормируется
му числу, с, в диапазоне**
-
60-80
-
-
13 Гранулометрический со-
став, мкм: диаметр 10 % ча-
стиц (d10),
1,5
1,5
1,5
-
-
не более
диаметр 50 % частиц (d50),
5,0
5,0
5,0
-
-
не более
диаметр 90 % частиц (d90),
30,0
30,0
30,0
-
-
не более
*Массовая доля определяется в пересчете на прокаленное вещество.
**Показатель активность по лимонному числу для марки Е определяется по требованию потребителя.
8
«Магний оксид» по СТО 00203275-227-2011 используется в качестве высокоэф-
фективного нетоксичного неорганического наполнителя и добавки для производства
практически всех типов пластиков и резины, при производстве трансформаторных ста-
лей, а также применяется как исходное сырье в химической, фармацевтической и пи-
щевой отраслях промышленности [11].
1.1.2 Применение оксида магния
Основной областью применения оксида магния является производство огне-
упорных материалов, при этом около 65 % всей производимой магнезии используется
при производстве стали, 15 % - в цементной промышленности, 7 % - при производстве
огнеупоров другого (специального) назначения, и около 13 % магнезии используется в
других областях применения. Таких сфер применения насчитывается более 80, и в це-
лом они относятся к применению обожженной каустической магнезии [10, 11].
Основными областями применения обожженной каустической магнезии являют-
ся:
- строительная промышленность, в том числе покрытие полов и изоляция;
- производство трансформаторной стали, в том числе для кондиционирования
шлака;
- производство резинотехнических изделий;
- сельскохозяйственной производство, в том числе при получении кормов и в ка-
честве удобрения;
- производство целлюлозы, бумаги, химических и фармацевтических препаратов,
огнестойких материалов и композиций;
- охрана окружающей среды;
- химическая, фармацевтическая, пищевая и другие отрасли промышленности.
Мертво обожженная, или мертво спеченная, магнезия в основном применяется
при производстве различных огнеупоров, в том числе в следующих отраслях промыш-
ленности:
- производство стали, например, в электродуговых или других печах, в конверте-
рах, при транспортировке расплавленного металла;
- производство цемента, например, на впуске из запечного теплообменника, в
печах и холодильниках;
- производство извести, в том числе на впуске печей обжига известняка;
- стекольное производство, в том числе в плавильных печах и желобах; плавле-
ную магнезию, или периклаз, применяют только при производстве высококачественных
специальных огнеупорных материалов и в атомной энергетике.
Основные области применения оксида магния представлены в таблице 1.6.
Т а б л и ц а 1.6 - Основные области применения оксида магния
Область применения
Детали (описание) применения
Производство огнеупорных матери-
Производство огнеупорных материалов для стекольной,
алов
цементной, металлургической промышленности
Производство резинотехнических
Использование в качестве наполнителя и вулканизую-
изделий и синтетических каучуков
щего компонента резиновых смесей
Металлургия
Производство трансформаторных сталей
9
Окончание таблицы 1.6
Область применения
Детали (описание) применения
Нефте- и газодобывающая отрасль
Добавка в буровые растворы
Пищевая промышленность
Пищевая добавка Е530 - эмульгатор
Производство химических реакти-
Использование для производства чистых и высокочи-
вов, химическая промышленность
стых химических веществ, реактивов
Парфюмерия, медицина, фармацев-
Использование в качестве компонента лекарственных и
тическая промышленность
косметических средств, антацидного средства
Гальванические производства
Использование для формирования и нанесения специ-
альных покрытий
Иные сферы применения: кожевен-
Атомная энергетика, электронная промышленность, ко-
ная, электронная промышленность,
жевенная промышленность (дубление кожи), охрана
охрана окружающей среды
окружающей среды (очистка воды и выбросов)
Крупнейшими потребителями оксида магния в Российской Федерации являются
металлургическая промышленность, производство огнеупорных материалов, произ-
водство резинотехнических изделий, промышленность строительных материалов, хи-
мическая отрасль.
В таблице 1.7 представлена динамика потребления оксида магния марки ССМ в
различных отраслях промышленности Российской Федерации с небольшим объемом
потребления за период с 2007 по 2015 годы.
Т а б л и ц а 1.7 - Динамика потребления оксида магния марки ССМ
Объем потребления в Российской Федерации, т/год
Область применения
2007
2008
2009
2010
2011
2012
2013
2014
2015
Добавка в буровые рас-
388
309
100
153
190
160
480
520
250
творы
Гальваника
10
10
10
10
10
10
10
10
10
Дубление кожи
375
397
330
370
340
350
490
520
300
Производство стекло-
20
20
0
0
0
0
-
-
-
холста
Парфюмерия и медицина
14
15
16
16
17
19
20
20
20
Химический реактив
230
220
200
210
200
220
270
270
250
Каждая сфера применения предъявляет свои требования к качеству оксида маг-
ния. Массовая доля оксида магния в продуктах, предназначенных для большинства
областей применения, должна составлять не менее 92 %. Требования по массовой до-
ле примесей в оксиде магния различны в зависимости от сферы применения и кон-
кретных конечных потребителей оксида магния.
1.1.2.1 Применение для производства резинотехнических изделий
В течение 2009 года большинство потребителей оксида магния отечественного
производства были вынуждены искать импортные аналоги, при этом практически все
запасы оксида магния отечественного производства были использованы.
10
В течение 2016-2021 годов можно прогнозировать восстановление потребления
оксида магния до уровня 1100-1200 т/год. В дальнейшем можно прогнозировать, что
средний рост потребления за период в 4-5 лет будет на уровне 5-6 % в год.
Основными потребителями оксида магния для производства резинотехнических
изделий являются производители готовых изделий из вулканизированной резины и ка-
учуков, которые приведены в таблице 1.8.
Т а б л и ц а 1.8
- Основные потребители оксида магния для производства
резинотехнических изделий
№ п/п
Наименование потребителя
Объем потребления,
т/год
1
АО «Балаковорезинотехника», г. Балаково
30
2
АО «Резинотехника», г. Саранск,
18
3
ЗАО «Курскрезинотехника», г. Курск
24
4
АО «УЗЭМИК», г. Уфа
60
5
АО «Ярославрезинотехника», г. Ярослаль
24
6
ЗАО «Карт», г. Казань,
18
7
«Томский завод резиновой обуви», г. Томск
18
8
АО «Киров ИСКОЖ», г. Киров
15,6
9
АО «Астраханский завод резиновых технических изделий»
12
10
АО «УРАЛАТИ»
7
11
ЗАО «Волжскрезинотехника», г. Волжский
7
12
«Красный треугольник», г. Санкт-Петербург
8
13
«РТИ-Каучук», г. Москва
16,5
14
АО «ТЕЛИЭМ», г. Пермь
15
15
«АСБ РТИ», г. Санкт-Петербург
11
16
АО «Химпласт», г. Новосибирск
8
17
АО «БАРНАУЛ-РТИ», Алтайский край
9
18
ЗАО «ТУЛЬСКИЙ ЗАВОД РТИ», г. Тула
5
19
ООО «Нокиан Тайерс»
5
20
ООО «ОЗ РТИ», г. Подольск
4
21
СП ЗАО «Матадор-Омскшина», г. Омск
4
22
ООО «НИИЭМИ», г. Москва
2
23
АО «АРТИ», г. Москва
2
24
НПП «Элком», г. Москва
2
25
Прочие*
40
Итого
365
*Прочие потребители - потребители с объемом потребления до 2 т/год.
Основным потребителем резинотехнических изделий, произведенных с исполь-
зованием оксида магния, является автомобилестроение. Требования, предъявляемые
этой отраслью к качеству резинотехнических изделий, постоянно повышаются, также
повышается объем потребления специальных резинотехнических изделий (с металли-
11
ческими частями и уникальными свойствами, высокой износостойкостью) за счет за-
мещения обычных резинотехнических изделий.
Создание в Российской Федерации новых производств по сборке иностранных
автомобилей, и, соответственно, частичная (а в будущем, вероятно, и полная) ком-
плектация собираемых автомобилей отечественными резинотехническими изделиями
ведет к повышению требований к качеству последних, что приводит к активному внед-
рению отечественными производителями резинотехнических зарубежных технологий
(и, соответственно, рецептур). Данный факт обуславливает увеличение потребления
жженой магнезии высококачественных сортов. Прогнозируемые темпы роста потреб-
ления в долгосрочной перспективе составят около 5 % в год.
Рост объемов потребления высококачественных марок оксида магния сдержива-
ется отсутствием российской сертификации у многих зарубежных марок и невозможно-
стью их применения при производстве резинотехнических изделий для пищевой и ме-
дицинской отраслей, а также для предприятий военно-промышленного комплекса.
1.1.2.2 Применение для производства трансформаторных сталей
В Российской Федерации и странах СНГ трансформаторный сорт оксида магния
до 2016 года не выпускался.
Трансформаторные сорта оксида магния производят в четырех странах:
- Израиль - Dead Sea Periclase;
- Франция - SCORA S.A. (в альянсе с Израилем);
- США - Martin Marietta Magnesia Specialties LLC;
- Япония - Yingkou Tianhu Magnesia Industries Co Ltd.
В Российскую Федерацию трансформаторный сорт оксида магния поставляют
только три производителя:
- Израиль - Dead Sea Periclase - основная марка TS7001;
- Франция - SCORA S.A. - основная марка PHL;
- США - Martin Marietta Magnesia Specialties LLC.
В Российской Федерации существуют два основных производителя трансформа-
торной стали:
- АО «Новолипецкий металлургический комбинат» (далее - АО «НЛМК»);
- ООО «ВИЗ-СТАЛЬ», г. Екатеринбург (принадлежит АО «НЛМК»).
АО «НЛМК» и ООО «ВИЗ-СТАЛЬ» производят трансформаторную сталь по
принципиально одной технологии, но АО «НЛМК» производит трансформаторную
сталь по полному производственному циклу, а ООО «ВИЗ-СТАЛЬ» не имеет собствен-
ного производства «подложек» (заготовка для холодного проката стали). В связи с вы-
шеизложенным, средняя норма расхода оксида магния на тысячу тонн трансформа-
торной стали у АО «НЛМК» составляет 7 кг, а у ООО «ВИЗ-СТАЛЬ» - 6 кг.
Емкость внутреннего рынка трансформаторной стали составляет около 30 тыс. т,
при этом прогнозируется рост потребления этой стали на уровне 5-7 % в год.
Мировое потребление трансформаторной стали ежегодно увеличивается на 2,5-
3 %.
В 2009 году АО «НЛМК» закончило поэтапный ввод в эксплуатацию нового обо-
рудования по производству трансформаторной стали. В 2010 году общая мощность по
12
выпуску трансформаторной стали составила 360 тыс. т, что соответствует объему по-
требления оксида магния в 3650 т/год.
В 2009 году произошло резкое снижение производства трансформаторной стали.
Это связано со снижением поставок трансформаторной стали на экспорт. По данным
АО «НЛМК», начиная с IV квартала 2009 года, наблюдается рост производства транс-
форматорной стали (в два раза), а в течение 2010-2011 годов производство транс-
форматорной стали достигло докризисного уровня. В дальнейшем прогнозируется вос-
становление темпов роста мирового потребления трансформаторной стали. В связи с
этим АО «НЛМК» объявило о начале в 2010 году реконструкции по увеличению произ-
водственных мощностей по выпуску трансформаторных сталей на
50 тыс. т/год.
В результате запланированных реконструкций потенциальный объем потребления ок-
сида магния к 2021 году может возрасти до 5000 т/год.
1.1.2.3 Применение в прочих отраслях промышленности
В 2009 году по причине финансового кризиса произошло снижение потребления
оксида магния, в первую очередь в качестве добавки в буровые растворы (вследствие
снижения объемов буровых работ). В остальных сферах снижение потребления оксида
магния произошло незначительно. Как и прогнозировалось, в течение 2010-2014 годов
объем потребления оксида магния прочими сферами применения вернется на докри-
зисный уровень. В 2015 году по причине резкого роста курса доллара США произошло
снижение потребления импортного оксида магния. В течение 2017-2020 годов прогно-
зируется восстановление потребления на уровне 2013-2014 годов, в дальнейшем про-
гнозируется незначительный рост потребления на уровне 3-5 % в год.
В Российской Федерации оксид магния в качестве химреактива производит толь-
ко ООО «Михайловский завод химических реактивов» (по ТУ 6-09-3023-79 «Магний
окись, осажденная из природного сырья. Технические условия» [12]).
ООО «Михайловский завод химических реактивов» (Алтайский край) - предприя-
тие, специализирующееся на производстве химреактивов. В качестве сырья для про-
изводства оксида магния предприятие использует покупной карналлит обогащенный.
Оно производит химически осажденный оксид магния по ТУ 6-09-3023-79 с содержани-
ем основного вещества не менее 95 % [12]. По своим характеристикам данный продукт
имеет ограниченное применение в качестве химического реактива и в основном ис-
пользуется в качестве магнийсодержащей добавки в корма животным.
Промышленное производство оксида магния для прочих сфер применения в
Российской Федерации отсутствует. Поставки по импорту и производство осуществля-
ются по предварительному заказу конечного потребителя с согласованием качества и,
соответственно, цены.
1.2 Производство оксида магния в Российской Федерации
По итогам 2015 года ситуация на российском рынке оксида магния следующая:
общий годовой объем потребления оценивается на уровне более 660 тыс. т, в том чис-
ле с разбивкой по основным областям применения:
- производство огнеупорных материалов - около 350 тыс. т/год;
- другие области применения - более 300 тыс. т/год;
13
- для производства резинотехнических изделий - 950 т/год;
- для производства трансформаторных сталей - 1500 т/год.
В Российской Федерации основным производителем различных марок оксида
магния по «сухому» способу по состоянию на 1 января 2021 г. является ООО «Группа
"Магнезит"», располагающее двумя промышленными площадками по производству ок-
сида магния: Саткинское производство (г. Сатка, Челябинская обл.) и Красноярское
(Нижнеангарское) производство. Мощность Саткинского производства по обожженной
каустической магнезии составляет 100 тыс. т/год; по мертво спеченной магнезии со-
ставляет 150 тыс. т/год; мощность производства по периклазу составляет 150 тыс.
т/год.
Мощность Красноярского производства по обожженной каустической магнезии
составляет 200 тыс. т/год; по периклазу - 50 тыс. т/год. Таким образом, суммарная
мощность производства оксида магния ООО «Группа "Магнезит"» по состоянию на
2016 год распределяется по видам оксида магния следующим образом:
- производство обожженной каустической магнезии - 300 тыс. т/год;
- производство мертво спеченной магнезии - 150 тыс. т/год;
- производство периклаза - 200 тыс. т/год.
Кроме того, в ближайшее время планируется создание нового производства
обожженной каустической магнезии мощностью 100 тыс. т/год и производства перикла-
за мощностью 100 тыс. т/год с использованием магнезита Тальского месторождения
«Группы "Магнезит"».
Основным производителем высококачественного оксида магния «мокрым» спо-
собом по состоянию на 1 июля 2021 г. является АО «НикоМаг», расположенное в
г. Волгограде. Проектная мощность производства составляет 30 тыс. т/год.
1.2.1 Применяемые процессы и техника
1.2.1.1 Сырьевые материалы и их подготовка
При производстве оксида магния (магнезии) наиболее важными и основными
сырьевыми материалами являются:
- магнезит (карбонат магния) - для «сухого» способа производства;
- брусит (гидроксид магния) - для «сухого» способа производства;
- хлорид магния (бишофит) или карналлит обогащенный - для «мокрого» спосо-
ба производства.
Настоящий справочник НДТ относится к «сухому» способу производства из маг-
незита и к «мокрому» способу производства оксида магния из хлорида магния (би-
шофита) или карналлита, которые реализованы в промышленном масштабе в Россий-
ской Федерации на двух и более предприятиях (установках). «Сухой» способ производ-
ства оксида магния из брусита в настоящем справочнике НДТ не рассматривается вви-
ду отсутствия промышленного производства магнезии с использованием этого сырье-
вого материала.
В настоящее время Российская Федерация обладает почти 35 % мировых запа-
сов оксида магния в виде магнезита, что составляет более 650 млн. т. При этом основ-
ные запасы магнезита сосредоточены в Челябинской области, Красноярском крае, Ир-
кутской области и Еврейской автономной области. Сырьевые материалы для «сухого»
14
способа производства магнезии добывают в открытых карьерах или в подземных шах-
тах. При добыче происходит измельчение кусков магнезита и их первичная обработка.
Для подготовки магнезита используют стандартное оборудование для дробления, из-
мельчения и фракционирования. В зависимости от природы минерала - твердости,
размера его кусков - используют различные виды оборудования для первичного и вто-
ричного измельчения. Для подготовки магнезита иногда используют тяжелый шлам.
Для удаления примесей сырьевые материалы часто промывают. Кроме того, при по-
мощи магнитного сепаратора осуществляют непрерывную магнитную сепарацию, то
есть очистку от примесей соединений железа. Магнезит (горная порода) состоит из
кристаллического минерала - магнезита (MgCO3), в состав которого входит
47,81 мас. % MgO и 52,19 мас. % СО2. Цвет магнезита - белый с сероватым или жел-
товатым оттенком, иногда снежно-белый, блеск - стеклянный; твердость по шкале Мо-
оса - 4,5-5; плотность - 2,9-3,1 г/см3.
В промышленности под магнезитом понимается также карбонатная горная поро-
да кристаллического или аморфного строения, состоящая в основном из минерала
магнезита с примесью гидромагнезита, доломита, кальцита, талька, хлорита, глинисто-
го и углистого вещества.
Общий объем запасов магнезита в месторождениях, принадлежащих
ООО «Группа "Магнезит"», оценивается в 188 млн. т, что составляет около 18,6 % всех
внутренних запасов магнезита, из них на Челябинское (Саткинское) месторождение
приходится 152,4 млн. т, на Красноярское (Нижнеангарское) месторождение - 19,8 млн.
т, на другие месторождения группы (Словакия, Китай) -
15,7 млн. т магнезита.
По средней массовой доле диоксида кремния сырье различных месторождений харак-
теризуется следующими свойствами: массовая доля диоксида кремния в магнезите
Саткинского месторождения составляет 0,98 %; в магнезите Красноярского месторож-
дения - 0,54 %; в магнезите других месторождений - от 0,55 % (Китай) до 0,60 % (Сло-
вакия).
Типичный химический состав магнезита двух основных месторождений Россий-
ской Федерации представлен в таблице 1.9.
Т а б л и ц а 1.9 - Химический состав магнезита месторождений Российской Федерации
Наименование
Степень
Компонент и его массовая доля в магнезите, %
месторождения
чистоты
MgO
SiO2
CaO
Fe2O3
Челябинское
44-47
0,6-2,5
0,8-7,0
0,8-1,0
(Саткинское)
Красноярское
Высокая
47-48
0,25-0,35
0,47-0,55
0,10-0,15
(Нижнеангарское)
Средняя
46-47
0,35-0,75
0,55-0,70
0,10-0,15
По данным за 2019 год, магнезит Челябинского месторождения добывается под-
земным (шахтным) и открытым карьерным способами, а магнезит Красноярского ме-
сторождения - только открытым карьерным способом.
15
1.3 Основные факторы, характеризующие охрану окружающей
среды и устойчивое развитие производства оксида магния
Основными факторами, характеризующими охрану окружающей среды при про-
изводстве оксида магния «сухим» способом, являются:
- удельное потребление энергоресурсов, включая топливо;
- удельные выбросы диоксида углерода (CO2) и загрязняющих веществ, содер-
жащихся в дымовых газах;
- удельные выбросы (эмиссия) оксида магния и магнезита в атмосферу;
- контроль загрязнения воздуха (запыленность);
- усовершенствование стадий подготовки и транспортирования сырья и фасовки
готового продукта.
Факторы, характеризующие устойчивое развитие производства «сухим» спосо-
бом, связаны с наличием месторождений высококачественного магнезита для сохра-
нения запасов в течение обозримого будущего. С точки зрения геологии, карбонат маг-
ния - широко распространенный минерал, тем не менее, не все известные месторож-
дения магнезита в полной мере отвечают следующим характеристикам и требованиям:
а) запасы, обеспечивающие эксплуатацию производства в течение 50 лет и бо-
лее;
б) высокая химическая чистота природного сырья (магнезита);
в) специфические физические и механические характеристики сырья;
г) наличие инфраструктуры, удобной и благоприятной для транспортирования
сырья;
д) гарантированная защита окружающей среды, включая сохранение сложив-
шихся экологических систем в районе добычи сырья.
Основными факторами, характеризующими охрану окружающей среды при про-
изводстве оксида магния «мокрым» способом, являются:
- удельное потребление энергоресурсов, включая природный газ;
- удельные выбросы (эмиссия) оксида магния и загрязняющих веществ, содер-
жащихся в дымовых газах;
- гарантированная возможность и/или эффективность утилизации или очистки
водно-солевого раствора, образующегося на стадии синтеза и промывки гидроксида
магния или карбоната магния;
- контроль загрязнения воздуха (запыленность);
- усовершенствование стадии фасовки готового продукта.
Факторы, характеризующие устойчивое развитие производства «мокрым» спосо-
бом, связаны с наличием месторождений высококачественного бишофита (или карнал-
лита) и сохранением запасов в течение обозримого будущего (40-50 лет), а также с
наличием, стоимостью транспортирования и стабильной себестоимостью второго сы-
рьевого компонента производства - раствора гидроксида натрия (едкого натра) или
карбоната натрия (соды).
16
1.4 Общие сведения о производстве гидроксида магния
1.4.1 Виды гидроксида магния
Гидроксид магния (Mg(OH)2) является распространенным и важным для приме-
нения соединением магния, которое используют в качестве антипирена при производ-
стве термопластов и полимерных композиций, в качестве флокулянта при очистке при-
родных и сточных вод, при производстве моющих, косметических средств и сахара, а
также в химической, пищевой, фармацевтической и других отраслях промышленности
[9, 13]. В природе гидроксид магния встречается в виде минерала брусита. Температу-
ра плавления гидроксида магния - 350 °С (с разложением), плотность при
20 °С -
2,36 г/см3, растворимость в воде при 20 °С - 0,0012 г/100 см3, энтальпия образования -
минус 925 кДж/моль [9].
В настоящее время в Российской Федерации в промышленном масштабе произ-
водятся различные марки или виды гидроксида магния, отличающиеся прежде всего
происхождением, удельной поверхностью и дисперсностью или гранулометрическим
составом, а также наличием и природой специальных добавок, модифицирующих по-
верхность частиц гидроксида магния.
1.4.1.1 Природный гидроксид магния (брусит)
Продукты на основе природного гидроксида магния (брусита), как правило, ха-
рактеризуются массовой долей основного вещества в пределах
92-95 %.
Их производство осуществляется путем подготовки, размола и фракционирования
природного минерала брусита. Товарные продукты на основе брусита производятся и
поставляются как в «чистом», то есть в необработанном, измельченном виде, так и в
виде поверхностно обработанных специальными модифицирующими добавками марок
брусита. Такой способ производства гидроксида магния называется «сухим» способом
и характеризуется тем, что качество и характеристики товарного продукта непосред-
ственно зависят от качества исходного минерального сырья - брусита. В настоящем
справочнике НДТ этот метод детально не рассматривается, ввиду отсутствия необхо-
димых и достаточных сведений для описания метода производства (технологии) и
оценки уровня его воздействия на окружающую среду.
1.4.1.2 Синтетический гидроксид магния
Синтетический гидроксид магния в настоящее время производится в Российской
Федерации «мокрым» способом, заключающемся во взаимодействии водных раство-
ров хлорида магния и гидроксида натрия с последующим осаждением, фильтрацией,
промывкой, сушкой и измельчением гидроксида магния.
Для получения различных марок синтетического гидроксида магния образующа-
яся на стадии синтеза или промывки суспензия гидроксида магния подвергается спе-
циальной обработке - автоклавированию - с целью достижения определенной дис-
персности и удельной поверхности целевого продукта. Кроме того, на стадиях сушки
или измельчения может осуществляться и осуществляется поверхностная обработка
(т. е. модифицирование) синтетического гидроксида магния.
17
Синтетический гидроксид магния по сравнению с природным бруситом имеет
следующие технические и потребительские преимущества:
- более высокая температура начала разложения >350 °C (у природного брусита
- >300 °С);
- отсутствие нежелательных, так называемых «вредных» примесей;
- более высокая степень белизны;
- возможность варьирования удельной поверхности (активности) и дисперсности
частиц в процессе синтеза гидроксида магния.
1.4.2 Применение гидроксида магния
В настоящее время гидроксид магния используют в нескольких областях про-
мышленности, основные из которых приведены в таблице 1.10. Наиболее важные об-
ласти применения гидроксида магния - это производство негорючих проводов и кабе-
лей (автомобильные и безгалогеновые силовые кабели), кровельных листов. Другие
сферы применения имеют второстепенное значение (электроника, корпуса, соедини-
тельные элементы, кабельные каналы, профили, трубы, транспортные контейнеры).
В зависимости от применения используются различные марки, начиная от дешевого
измельченного природного брусита и заканчивая высококачественным поверхностно
обработанным гидроксидом магния.
Т а б л и ц а 1.10 - Основные области применения гидроксида магния
Область применения
Детали (описание) применения
Производство огнестойких полимер-
Использование в качестве наполнителя и антипирена
ных композиций, ЛКМ и пластиков
для полимерных материалов, ЛКМ, пластикатов
Пищевая промышленность
Использование в качестве пищевой добавки Е528;
эмульгатора, регулятора кислотности; при производстве
сахара
Производство химических реакти-
Использование для производства чистых и высокочи-
вов, химическая промышленность
стых химических веществ, реактивов, оксида магния
Медицина, косметическая, фарма-
Использование в качестве компонента лекарственных и
цевтическая промышленность
косметических средств; антацидное средство
Иные сферы применения: (охрана
Использование в качестве флокулянта для очистки
окружающей среды)
природных и сточных вод
Гидроксид магния, применяемый при производстве автомобильных проводов и
кабелей, обычно представляет собой поверхностно обработанный продукт высокого
качества. Это характерно для японских производителей автомобилей, таких как Toyota,
использующих марки Kisuma и Magnifin. Немецкие производители автомобилей также
будут использовать эти сорта, как только традиционные ПВХ-композиции будут заме-
нены композициями с более высокой термостабильностью. Французские автомобиль-
ные производители PSA и Renault уже используют композиции кабелей и проводов, ос-
нованные на гидроксиде магния, однако они более низкого качества и основаны на де-
шевом измельченном брусите, покрытом стеаратами, который производится в Италии
компанией Nuova Sima и применяется в кабельной продукции компанией Prysmian (ра-
нее - Pirelli).
18
Безгалогеновые силовые кабели применяются в специфических сферах, таких
как атомные электростанции, военно-морской флот, центры обработки данных, а также
все в большей степени в общественных зданиях. Однако основные используемые ком-
позиции - это композиции, основанные на сшитом полиэтилене / гидроксиде алюми-
ния, а не на полипропилене / гидроксиде магния. Использование гидроксида магния
все еще достаточно низкое по сравнению с применением тригидрата алюминия.
Для силовых кабелей, используемых в Европе, которые заменят ПВХ-кабели в
связи с новыми требованиями по кислотности, качественные требования могут быть
более низкими. Более дешевые композиции, основанные на гидроокиси алюминия или
измельченном гидроксиде магния, также могут быть использованы в будущем.
В то время как применение огнезащитных полиамидов в электротехнике и элек-
тронике будет и дальше увеличиваться в Европе предположительно на 6-7 % в год,
рынок использования гидроксида магния в полиамиде для электротехники и электрони-
ки все еще довольно мал. Это объясняется большим разнообразием антипиреновых
композиций, основанных на галогеновых (бромированных, хлорированных) и безгало-
геновых (фосфорных, азотистых, неорганических) компаундах, которые часто требуют
более легкой обработки, меньшей загрузки и часто являются более дешевыми.
Применение в Российской Федерации гидроксида магния в качестве термоста-
билизатора и антипирена различных пластиков и красок недостаточно развито, что бы-
ло связано с отсутствием отечественного производителя данного материала. Боль-
шинство потребителей используют традиционные антипирены (бромсодержащие, ор-
ганические, гидроксид алюминия и пр.). Потребление импортного антипирена (гидрок-
сида магния) связано с приобретением отечественными предприятиями зарубежных
технологий производства, которые требуют применения антипирена только опреде-
ленной марки.
В потенциальных сферах применения гидроксида магния в качестве эффектив-
ного заменителя тригидрата алюминия в настоящее время наиболее перспективной
является сфера производства кабельных пластикатов на основе поливинилхлорида
(ПВХ). По итогам 2018 года объем рынка кабельных пластикатов в Российской Феде-
рации составил около 287 тыс. т, из них более 58 тыс. т приходится на кабельные спе-
циальные пластикаты. Рост потребления кабельных специальных пластикатов в 2003-
2018 годах составил 111 %.
Этот рост был достигнут в основном усилиями Всероссийского научно-
исследовательского института кабельной промышленности по применению негорючей
кабельной продукции вместо обычных «горючих» кабелей, как на специальных объек-
тах, например, на атомных станциях, в метрополитенах, шахтах, так и в прочих ответ-
ственных промышленных объектах.
В дальнейшем увеличение потребления гидроксида магния в кабельных пласти-
катах будет связано с ужесточением требований по пожарной безопасности в соответ-
ствии с [14] для кабельной и иной продукции, применяемой в общественных, офисных
и жилых зданиях, а также в детских садах и школах.
Прогнозируемый темп роста потенциального потребления гидроксида магния со-
ставляет в среднем 10 % в год.
Производство высококачественного гидроксида алюминия в Российской Федера-
ции в настоящее время отсутствует. В связи с этим высококачественный тригидрат
19
алюминия импортируется в Российскую Федерацию в основном из Германии (произ-
водство компании Martinswerk GmbH).
Гидроксид магния позиционируется как высококачественный заменитель тригид-
рата алюминия (гидроксида алюминия), при этом применение гидроксида магния по
сравнению с гидроксидом алюминия имеет ряд преимуществ:
- процесс разложения эндотермический, сопровождается поглощением тепла -
до 1373 кДж/г, что выше на 17 %, чем у гидроксида алюминия, соответственно, умень-
шается тепловая деградация пластмасс;
- температурная деструкция (разложение) гидроксида магния происходит в ин-
тервале 330-450 °С с выделением кристаллизационной влаги (до 31 мас. %), у гидрок-
сида алюминия температурная деструкция происходит до 220 °С;
- белый цвет, пластинчатая форма частиц, низкая абразивность, регулируемая
дисперсность - эти показатели значительно лучше, чем у гидроксида алюминия.
1.5 Производство гидроксида магния в Российской Федерации
В настоящее время в Российской Федерации в промышленном масштабе осу-
ществляется производство гидроксида магния «сухим» и «мокрым» способами.
1.5.1 Производство гидроксида магния «сухим» способом
ЗАО «ГЕОКОМ» (Калужская обл.) производит природный гидроксид магния «су-
хим» способом для применения в качестве наполнителя - антипирена в ЛКМ, резинах,
термопластах (ПВХ, ПА, ПЭ), а также как добавки при производстве удобрений и кор-
мов. Выпускаемый гидроксид магния имеет содержание основного вещества в преде-
лах 92-95 %, и производится путем подготовки, измельчения и фракционирования
природного минерала брусита. Гидроксид магния (брусит) поставляется как в чистом
виде, так и поверхностно обработанный жирными органическим кислотами или сила-
нами. Производство начато в середине 2004 года, объем производства всех антипире-
новых марок брусита ГОМ составляет ориентировочно 400 т/год.
Качество гидроксида магния, выделяемого гидрохимическими методами обра-
ботки и обогащения минерального сырья, обычно значительно выше соответствующих
показателей продукта, получаемого непосредственно из природных минералов. Это
обусловлено тем, что гидрохимические процессы осаждения гидроксида магния вклю-
чают технологические стадии очистки растворов и суспензий, в то время как все при-
меси из исходного минерального сырья (брусита) при его переработке (подготовке, по-
моле, фракционировании, поверхностной обработке) практически полностью переходят
в продукт.
В то же время при самом тщательном отборе, контроле и подготовке сырья со-
держание основных примесей, полностью переходящих в продукт, даже в качествен-
ном минерале первого сорта на порядок превышает аналогичные показатели для син-
тетического гидроксида магния, получаемого «мокрым» способом.
Синтетический гидроксид магния, получаемый «мокрым» способом, по сравне-
нию с природным бруситом имеет следующие преимущества:
- более высокая температура начала разложения
>350 °C (у природного
>300 °С);
20
- отсутствие нежелательных, так называемых «вредных» примесей;
- более высокая степень белизны.
ООО «Вязьма-Брусит» (Смоленская обл., ООО «Русское горно-химическое об-
щество») производит гидроксид магния (брусит) в основном для применения в качестве
удобрения и добавки в корма животным, а также для очистки природной воды, нейтра-
лизации и очистки сточных вод. Компания также активно развивает направление ис-
пользования брусита в качестве антипирена и наполнителя в пластики, ЛКМ и резино-
технических изделий. Выпускаемый природный гидроксид магния характеризуется со-
держанием основного вещества в пределах 92-95 % и производится путем сухого из-
мельчения брусита. Основным источником исходного минерального сырья является
Кульдурское месторождение брусита, находящееся в управлении компании.
Природный гидроксид магния производится и поставляется как в чистом виде,
так и поверхностно обработанный жирными органическим кислотами или силанами.
Производство природного гидроксида магния в качестве антипирена начато в конце
2007 года; объем производства гидроксида магния, реализуемого в качестве антипире-
на (наполнителя) составляет около 1500-3000 т/год.
1.5.2 Производство гидроксида магния «мокрым» способом
ООО «Михайловский завод химических реактивов» (п. Малиновое, Михайловский
район, Алтайский край) производит следующие соединения магния «мокрым» спосо-
бом с предварительным получением химически осажденного карбоната магния:
- магний окись, осажденная из природного сырья по ТУ 6-09-3023-79 [12];
- магний углекислый основной марок «Ч», «ЧДА» по ГОСТ78 [31];
- магний карбонат основной марки «ФК» по ФСП 42-0474-3989-03;
- оксид магния для премиксов по ТУ 2123-012-05761270-2002, в том числе высо-
кокачественный синтетический гидроксид магния марок «Ч» и «ЧДА» по ТУ 6-09-3759-
86 (магний гидроокись).
Сырьем для производства магниевых соединений, производимых предприятием,
является суспензия гидроксида магния или карбоната магния. Товарный гидроксид
магния категории «Ч» или «ЧДА» производят путем дополнительной очистки и промыв-
ки суспензии гидроксида магния с последующей фильтрацией и сушкой. В качестве
сырья для производства гидроксида магния «мокрым» способом используется природ-
ный минерал карналлит (MgCl2·KCl·6H2O) и сода (карбонат натрия).
Производственные мощности предприятия по суспензии гидроксида магния со-
ставляют 150 т/мес., или около 1800 т/год.
Основным производителем высококачественного гидроксида магния в Россий-
ской Федерации по состоянию на 1 июня 2021 г. является АО «НикоМаг». Продукт про-
изводится в соответствии с СТО 00203275-217-2008 «Магний гидроксид. Технические
условия» [15].
Проектная мощность производства по состоянию на 1 июля 2021 г. составляет
25 тыс. т/год с перспективой увеличения мощности до 35-40 тыс. т/год.
21
1.6 Основные факторы, характеризующие охрану окружающей
среды и устойчивое развитие производства гидроксида магния
1.6.1 Основные факторы, характеризующие охрану окружающей среды при
производстве гидроксида магния «сухим» способом
Основными факторами, характеризующими охрану окружающей среды при про-
изводстве гидроксида магния из природного минерала брусита («сухой» способ произ-
водства), являются:
- удельное потребление энергоресурсов;
- удельные выбросы загрязняющих веществ, образующихся при производстве;
- контроль загрязнения воздуха (запыленность);
- усовершенствование стадий подготовки сырья и фасовки готового продукта.
Факторы, характеризующие устойчивое развитие производства по «сухому» ме-
тоду, связаны с наличием месторождений высококачественного брусита для сохране-
ния запасов в обозримом будущем. С точки зрения геологии, брусит - минерал, имею-
щий ограниченное распространение в природе. В связи с этим весьма проблематично
найти месторождения, в полной мере отвечающие следующим характеристикам и тре-
бованиям:
а) запасы, обеспечивающие эксплуатацию производства в течение 30 лет и бо-
лее;
б) высокая химическая чистота сырья;
в) специфические физические и механические характеристики сырья;
г) наличие инфраструктуры, удобной и благоприятной для транспортирования
сырья;
д) гарантированная защита окружающей среды, включая сохранение сложив-
шихся экологических систем в районе добычи сырья.
1.6.2 Основные факторы, характеризующие охрану окружающей среды при
производстве гидроксида магния «мокрым» способом
Основными факторами, характеризующими охрану окружающей среды при про-
изводстве гидроксида магния «мокрым» способом, являются:
- удельное потребление энергоресурсов, включая природный газ;
- удельные выбросы загрязняющих веществ, содержащихся в дымовых газах;
- наличие и эффективность утилизации (использования) или очистки водно-
солевого раствора стадии синтеза и промывки гидроксида мания;
- контроль загрязнения воздуха (запыленность);
- усовершенствование стадии фасовки готового продукта.
Основными факторами, характеризующими устойчивое развитие производства
гидроксида магния «мокрым» способом, являются:
- наличие и близость расположения месторождений высококачественного би-
шофита с целью сохранения запасов в течение 40-50 лет и обеспечения производства
сырьем;
22
- наличие, стоимость транспортировки, себестоимость и качество второго сырье-
вого компонента - гидроксида натрия.
1.7 Общие сведения о производстве хлорида магния
1.7.1 Виды хлорида магния
Хлорид магния (хлористый магний, бишофит, MgCl2) является достаточно рас-
пространенным и важным для промышленного применения соединением магния, кото-
рое используют при производстве металлического магния, производстве магнезиаль-
ных вяжущих, противогололедных материалов, в строительной, химической, пищевой,
фармацевтической, нефте- и газодобывающей и других отраслях промышленности.
Безводный хлорид магния представляет собой бесцветные кристаллы. Температура
плавления безводного хлорида магния - 713 °С, температура кипения - 1412 °С, плот-
ность при 20 °С - 2,316 г/см3, растворимость в воде при 20 °С - 35,3 мас.% [9]. Безвод-
ный хлорид магния весьма гигроскопичен и легко образует кристаллогидраты с 1, 2, 4,
6, 8 и 12 молекулами воды. В интервале температур от минус 3,4 до 116,7 °C устойчив
шестиводный кристаллогидрат хлорида магния - MgCl2·6H2O, известный также под
тривиальным названием «бишофит» (гексагидрат хлорида магния).
В Российской Федерации в настоящее время производится хлорид магния двух
основных видов, отличающихся агрегатным состоянием и массовой долей хлорида
магния:
- раствор хлорида магния (бишофита) с массовой долей хлорида магния в пре-
делах 30-34,5 %, как правило, представляющий собой продукт подземного выщелачи-
вания минерала бишофита;
- твердый (чешуированный или гранулированный) хлорид магния гексагидрат
(далее - твердый хлорид магния), представляющий собой шестиводный кристаллогид-
рат хлорида магния - MgCl2·6H2O.
Получение раствора хлорида магния (бишофита) осуществляется путем подзем-
ного выщелачивания минерала бишофита на соответствующих месторождениях. При
этом образуется и откачивается при помощи скважин глубиной до 1,5 км водный рас-
твор хлорида магния с массовой долей основного вещества не менее 30 %, как прави-
ло, с массовой долей MgCl2 в пределах 30,0-34,0 %. Получающийся водный раствор
хлорида магния характеризуется плотностью в пределах 1,28-1,34 г/см3 при 20 °С и
представляет собой относительно вязкую прозрачную жидкость от слегка серого или
бесцветного до желтоватого цвета.
Поскольку получение водного раствора хлорида магния методом подземного
выщелачивания не связано с применением специфического технологического обору-
дования и представляет собой простое растворение минерала бишофита водой и
транспортирование (откачку) образовавшегося раствора на поверхность, т. е. единый
технологический цикл добычи минерального сырья, то эти технологические операции
не подпадают под область применения настоящего справочника НДТ. В связи с этим в
настоящем справочнике НДТ процесс получения, то есть добычи, раствора бишофита
не рассматривается в качестве объекта НДТ, и, соответственно, не рассматриваются
23
процессы получения (производство) водных растворов хлорида магния различной кон-
центрации.
Твердый хлорид магния, используемый в различных отраслях промышленности,
производят путем упаривания водного раствора хлорида магния с получением шести-
водного кристаллогидрата хлорида магния (бишофита), имеющего температуру плав-
ления (кристаллизации) около 116 °С. Производство именно этого вида хлорида маг-
ния - бишофита - и является предметом рассмотрения настоящего справочника НДТ.
Основными товарными формами производимого в Российской Федерации хлорида
магния являются гранулы и чешуйки.
В настоящее время в Российской Федерации производится твердый хлорид маг-
ния с наименованием «Магний хлористый технический (бишофит)» в соответствии с
ТУ 2152-002-93524115-2010 (с изменениями №№ 1-3) [16].
Технические показатели этого продукта приведены в таблице 1.11.
Т а б л и ц а 1.11 - Технические показатели бишофита по ТУ 2152-002-93524115-2010
Наименование показателя
Значение
1 Внешний вид
Гранулы или чешуйки от белого до
светло-серого цвета с оттенками от
желтоватого до светло-коричневого
2 Массовая доля ионов магния (Mg2+), %, не менее
11,8
в пересчете на MgCl2·6H2O, %, не менее
97,0
3 Массовая доля хлористого кальция в пересчете на ок-
0,1
сид кальция (СаО), %, не более
4 Массовая доля ионов щелочных металлов (Na+ + K+),
0,8
%, не более
5 Массовая доля нерастворимого в воде остатка, %,
0,2
не более
Кроме того, в Российской Федерации АО «НикоМаг» производит пищевую добав-
ку «хлорид магния Е511» по техническим условиям ТУ 9199-003-93524115-2011. Нор-
мируемые показатели этой пищевой добавки приведены в таблице 1.12.
Т а б л и ц а 1.12 -
Технические
показатели
пищевой
добавки
по
ТУ 9199-003-93524115-2011
Наименование показателя
Значение
1 Внешний вид
Гранулы или чешуйки от белого до
светло-серого цвета с оттенками от
желтоватого до светло-коричневого
2 Массовая доля 6-водного хлористого магния
99-105
(MgCl2·6H2O), %
3 Массовая доля хлористого кальция в пересчете на
0,05
оксид кальция (СаО), %, не более
4 Массовая доля ионов щелочных металлов
0,5
(Na+ + K+), %, не более
24
Пищевой хлорид магния относится к категории эмульгаторов и применяется в
пищевой промышленности в качестве отвердителя.
1.7.2 Применение хлорида магния
Основными областями применения хлорида магния в Российской Федерации в
настоящее время являются производство противогололедных реагентов, нефте- и га-
зодобывающая отрасли промышленности, производство синтетических каучуков и тио-
кола, обработка пылящих и смерзающихся грузов.
Области применения хлорида магния по данным маркетинговых исследований
за 2012-2020 годы приведены в таблице 1.13.
Т а б л и ц а 1.13 - Области потребления хлорида магния в Российской Федерации в
2012-2020 гг.
Потенциальный
Объем потребления,
Сфера применения
объем потребления,
т/год
т/год
Противогололёдный реагент
5 000
45 000
Производство магнезиальных бетонов
500
3 000
Производство фибролитовой панели
0
2000
Производство стекломагниевого листа
500
7 000
Стекло-магниевая черепица, пенобетон (пено-
0
1000
магнезит) и газобетон (газомагнезит)
Производство синтетических каучуков и тиокола
1 200
2 500
Обработка древесины
100
200
Текстильная промышленность
150
150
Очистка природной воды и сточных вод
120
700
Нефтегазовая отрасль
10 000
15000
Производство абразивных материалов
750
1000
Подавление пыли, обработка пылящих и смер-
3200
13 000
зающихся грузов
Получение магнийсодержащих соединений
0
3 000
Итого
17 000-23 600
93 550
Потенциал применения хлористого магния в РФ почти в три раза превышает те-
кущий объём потребления. Объёмы потребления хлористого магния в РФ в течение
2007-2012 годах, постоянно возрастали. Если в 2007 г. рынок оценивался в 5,5 тыс.
т/год, в 2010 г. - 13,3 тыс. т/год, то по итогам 2012 года объём рынка составил 25,8 тыс.
т/год.
Таким образом, средний рост потребления за период 2007-2012 годах составил
около 70 % в год, с последующей коррекцией в 2013 году и ростом в 2015 г.
В 2016-2017 годах снижение потребления обусловлено временным закрытием
одного из крупнейших потребителей.
По итогам 2013 г. АО «НикоМаг» занимало 88 % рынка хлористого магния в РФ, а
в 2014 г. увеличило свою долю до 96 % (в связи с прекращением производства в ЗАО
25
«Бишофит-Авангард»). В 2015-2016 гг. АО «НикоМаг» г. Волгоград стало основным
производителем твердого хлористого мания в Российской Федерации.
В 2018 году доля импорта была 27 %, соответственно, АО «НикоМаг» занимало
доминирующую на отечественном рынке долю в 73 %.
В 2019 году уменьшился объём импорта хлористого магния из Китая (в сферу
ПГМ) до уровня 2 тыс. т, при этом доля АО «НикоМаг» на рынке составила 90 %.
В 2020 году уровень импорта хлористого магния из Китая упал практически до
нуля.
1.7.2.1 Производство магнезиальных бетонов
Хлорид магния применяется для производства магнезиальных цементов (цемен-
ты Сореля), магнезиальных бетонов и добавок в бетоны. В данной сфере применяется
в основном твердый технический хлорид магния по ГОСТ Р 55067-2012 [17] или по
ТУ 2152-002-93524115-2010 [16], или водный раствор бишофита.
В Российской Федерации хлорид магния применяется в основном для изготовле-
ния:
- наливных бетонных полов;
- огнеупорных бетонов;
- огнеупорных и противосмерзающихся добавок к бетонам.
Магнезиальные бетоны обладают высокой прочностью, не пылят, обладают ан-
тистатическими свойствами, но они не получили широкого распространения в связи с
тем, что при длительном контакте с водой частично разрушаются.
С точки зрения технологии использования практически нет различий по приме-
нению твердого хлорида магния и раствора бишофита. Предприятия, использующие
раствор бишофита в данном производстве, могут без значительных изменений техно-
логии перейти на чешуированный хлорид магния. В потреблении чешуированного хло-
рида магния наблюдается определенная сезонность: в зимний период объемы исполь-
зования хлорида магния незначительно снижаются, при этом предприятия, использу-
ющие жидкий (раствор) и твердый хлорид магния, в зимний период предпочитают ис-
пользовать раствор бишофита, поскольку для использования твердого хлорида магния
необходимо его растворение в теплой воде.
Объём потребления чешуированного хлористого магния в данной отрасли в Рос-
сийской Федерации за 2013 год составил около 500 т. Данные за 2015 год показывают
незначительный рост потребления в данной сфере (0,15 %). По итогам 2018 года су-
щественных изменений в данной сфере не произошло. За 12 месяцев 2019 года изме-
нений в данной сфере также не наблюдалось. В 2020 г. объем потребления хлористого
магния снизился на 5%.
По экспертной оценке, потенциальный объем потребления чешуированного
хлористого магния в этом сегменте оценивается в 3 тыс. т/год.
1.7.2.2 Производство фибролитовых панелей
Фибролитовые панели - это универсальный многофункциональный строитель-
ный материал, изготовленный из древесной шерсти и магнезиального цемента. Панели
используют в качестве несъемной опалубки, что позволяет снизить себестоимость
строительно-монтажных работ практически в 3 раза. В комбинации с другими материа-
26
лами фибролит применяют при экономичном и быстром методе строительства недоро-
гих домов (особенно плиты высокой плотности). Обычно фибролит используют с дере-
вянными, металлическими или бетонными каркасами, в которых он играет роль внеш-
них стен и перегородок. С отделкой из кровельного волокна фибролитовые панели мо-
гут также быть использованы для крыши. Альтернативно могут применяться кровель-
ные доски из фибролита высокой плотности.
На данный момент в России единственным производителем данного материала
является АО «Фибролит» (г. Сатка) с объемом потребления хлористого магния около
1000 т/год в виде жидкого бишофита.
Потенциальный объем потребления хлорида магния составляет 2000 т/год.
1.7.2.3 Производство стекломагниевого листа
Стекломагниевый лист (СМЛ, доломито-волокнистый лист, ксилолито-
волокнистый лист) - это листовой отделочный материал, который позиционируется как
заменитель гипсокартона. Основными составляющими компонентами данного матери-
ала являются: магнезиальный цемент, опилки, стекловолокно и перлит.
СМЛ является относительно новым в мировом масштабе строительным матери-
алом, импорт в Российскую Федерацию начал осуществляться с
2005 года.
В настоящее время СМЛ производится в основном в Китае.
Единственным производителем СМЛ в Российской Федерации в 2008 году было
ООО «Мраморикс» (г. Екатеринбург), объем потребления хлорида магния - 50 т/год.
В 2012 году производителей СМЛ в Российской Федерации стало уже 7 с объемом по-
требления хлорида магния около 500 т/в год.
В 2013-2020 годах о начале производства СМЛ в России заявило более
10 компаний. Потенциальный объем потребления хлорида магния с учетом полного
импортозамещения китайского товара составляет не менее 7 тыс. т/год.
1.7.2.4 Производство стекло-магниевой черепицы, пенобетона
(пеномагнезита) и газобетона (газомагнезита) на основе магнезиальных
вяжущих
Стекломагниевая черепица, пено- и газомагнезит являются новыми строитель-
ными материалами. Импорт данных материалов в Российскую Федерацию незначите-
лен, отечественных производителей нет. О начале производства данных материалов в
Российской Федерации с 2009 по 2020 год заявили 2 компании. Потенциальный объем
потребления хлорида магния в этом сегменте составляет не менее 1000 т/год.
1.7.2.5 Противогололедный реагент
1. Хлорид магния применяется для удаления льда на шоссе, дорогах, тротуарах,
взлетных полосах в аэропортах. В качестве противогололедных реагентов применяют:
хлористый магний по ГОСТ Р 55067 [16], противогололедный материал «ХММ-Биомаг»
по ТУ 2152-001-53561075-2002 [18], противогололедное средство «ПГМ-ГРИНРАЙД
(GREENRIDE)» по ТУ 2152-001-93524115-2006 [19] или комбинированные продукты на
их основе и соответствующие иностранные аналоги.
27
Потребление хлорида магния в качестве противогололедного средства носит яв-
но выраженный сезонный характер.
По итогам зимнего сезона 2007-2008 годов объем потребления химических про-
тивогололедных материалов в России (без учета Москвы) составил около 8000 т.
По итогам зимнего сезона 2008-2009 годов объем потребления химических про-
тивогололедных материалов в России (без учета Москвы) составил около 12 000 т.
В зимний сезон 2012-2013 годов объем потребления химических противоголо-
ледных материалов в России на коммерческом рынке (без учета Москвы и потребле-
ния муниципалитетов крупных городов) составил около 30 тыс. т/год.
В зимний сезон 2013-2014 годов эта цифра составила около 40 тыс. т/год.
В 2019-2020 годах потребление хлорида магния превысило 40,5 тыс. т/год.
Исходя из этого, потенциальный объем потребления хлористого магния в сег-
менте противогололедных материалов составляет не менее 45 тыс. т/год.
1.7.2.6 Применение в качестве добавки, предотвращающей смерзание
грузов и для подавления пыли
Хлорид магния применяется для:
- подавления пыли на промышленных объектах (шахты, карьеры и т. д.);
- обработки пылящих и смерзающихся грузов перед их хранением, транспорти-
рованием, погрузкой;
- подавления пыли на грунтовых дорогах (стабилизация почвы).
В качестве пылеподавителя может применяться технический чешуированный
хлористый магний по ТУ 2152-002-93524115-2010 [16] или водный раствор бишофита.
В настоящее время в Российской Федерации хлорид магния в качестве пылепо-
давителя практически не применяется. В начале 1990-х годов раствор бишофита при-
менялся для подавления пыли при добыче угля марки «К» на ряде шахт. В настоящее
время, в связи с кризисом угольной отрасли твердый хлорид магния или раствор би-
шофита почти не применяется.
Для обработки пылящих грузов хлорид магния в настоящее время практически
не используется. Для данной обработки обычно используются щелочные сточные воды
близлежащих химических предприятий. Для подавления пыли и стабилизации почвы
на грунтовых дорогах хлорид магния в настоящее время практически не применяется.
В случае принятия на государственном или на местном уровне программы по
укреплению грунтовых дорог, данная сфера применения бишофита и твердого хлорида
магния может стать очень перспективной.
Хлорид магния является идеальным реагентом против смерзания сыпучих
(насыпных) грузов, наиболее часто его применяют при перевозке угля и железно-
рудных концентратов в зимний период. Потенциал применения хлорида магния в дан-
ной сфере оценивается в 15 т/год. По итогам 2013 года зафиксировано использование
в данной сфере около 9,6 тыс. т хлорида магния. В 2014 году объемы потребления со-
ставили 10,6 тыс. т/год. В 2015 году произошло незначительное снижение потребления
хлорида магния в данной сфере (до 10 тыс. т/год). В 2016 году произошло снижение
потребления хлористого магния в производстве железорудного концентрата до уровня
3 тыс. т/год. В 2017 году существенно возросло потребление со стороны прочих потре-
бителей - угледобывающих компаний, это создаёт предпосылки по восстановлению
28
спроса в данной сфере. По итогам 2018 года произошло увеличение потребления дан-
ной сферой на 8,8 % по сравнению с 2017 годом. За 12 месяцев 2019 года произошло
увеличение потребления в данной сфере на 33 % по сравнению с 2018 годом. В 2020
году зафиксировано снижение потребления в данной сфере на 10 % по сравнению с
2019 г., при этом наблюдается увеличение количества потребителей, что вероятно
приведёт к увеличению потребления уже в 2021 году.
В течение 2021-2024 годов прогнозируется восстановление потребления хлори-
да магния до уровня 10-15 тыс. т/год.
1.7.2.7 Текстильная промышленность
В текстильной промышленности хлорид магния применяют в основном в каче-
стве катализатора глиоксальных смол, используемых в пресс-аппретурах, а также в ка-
честве стабилизатора в окраске ковров.
В настоящее время хлорид магния в текстильной промышленности применяется
незначительно - около 100 т/год.
1.7.2.8 Производство удобрении и кормов для животных
В Западной Европе большое применение находит раствор хлорида магния (30-
35 % MgCl2) в качестве добавки в корма для животных и удобрения. В Российской Фе-
дерации в качестве добавок в корма для животных в основном применяются оксид и
гидроксид магния. Кроме того, проводились исследования по применению раствора
бишофита в качестве добавки в корма для животных (в основном при откорме молодых
бычков и для дойных коров), которые дали положительные результаты. Были разрабо-
таны рационы кормления с добавками бишофита и нормы внесения бишофита в каче-
стве удобрения при выращивании кормовых культур.
Применение раствора бишофита в качестве удобрения и добавки в корма для
животных не получило широкого распространения в Российской Федерации в связи с
развитым использованием традиционных добавок. В последнее время некоторые агро-
промышленные корпорации стали внедрять мировой опыт в выращивании промыш-
ленных агрокультур (сахарная свекла, подсолнух и т. д.) и в связи с этим в Российской
Федерации постепенно растёт потребление хлористого магния в качестве удобрения-
добавки. По итогам 2020 г. потребление в данной сфере составило 125 т/год.
1.7.2.9 Очистка сточных вод
Хлорид магния (твердый и раствор бишофита) применяется в качестве коагулян-
та при очистке промышленных сточных вод при производстве полистирола и очистке
промышленных растворов от фтора. В качестве коагулянта применяют технический
чешуированный хлористый магний по ТУ 2152-002-93524115-2010 [16] или водный рас-
твор бишофита.
Объем потребления чешуированного хлорида магния в данной сфере составля-
ет около 120 т/год.
Хлорид магния в качестве коагулянта используют предприятия, производящие
полистирол методом суспензионной полимеризации (г. Ангарск). При производстве по-
листирола методом блочной полимеризации (АО «Нижнекамскнефтехим») хлорид маг-
29
ния не применяется. В планах АО «Нижнекамскнефтехим» - организация производства
полистирола суспензионным методом. В случае реализации данного проекта объем
потребления хлористого магния составит около 600 т/год.
Из рисков для данной отрасли применения хлорида магния можно выделить
возможность перехода предприятий, производящих полистирол, на технологию очистки
стоков без применения хлорида магния (АО «Салаватнефтеоргсинтез» - сепарация
сточных вод с последующим сжиганием суспензии сольвара).
АО «Гидрометаллург» использует раствор бишофита для очистки производ-
ственных растворов от фтора, переход на использование твердого хлорида магния на
предприятии не планируется.
Потенциальный объем потребления хлорида магния данной отраслью составля-
ет около 720 т/год.
1.7.2.10 Химический реактив
Хлорид магния применяется в качестве химического реактива, при проведении
лабораторных анализов в пищевой и медицинской отраслях. В качестве химического
реактива применяют хлорид магния шестиводный по ГОСТ 4209 (марок «Ч» и «ЧДА»)
[20] и его иностранные аналоги.
В Российской Федерации хлорид магния, применяемый качестве химического
реактива, имеют возможность производить ряд предприятий, специализирующихся на
производстве хим. реактивов:
- ООО «УНИХИМ» (г. Санкт-Петербург);
- АО «Востоквит» (г. Бийск);
- ООО ПП «Комплекс» (г. Уфа).
Производство осуществляется только на заказ по качественным показателям за-
казчика.
Общий объем рынка хлорида магния в качестве химического реактива составля-
ет примерно 20-30 т/год.
1.7.2.11 Медицина
Твердый хлорид магния в медицине применяется для приготовления гемодиа-
лизных растворов (растворы для промывки почек и аппарата «искусственная почка»). В
Российской Федерации хлорид магния данного качества не производится. Импортиру-
емый хлорид магния соответствует требованиям Ph Eur IV 2002 (Европейская фарма-
копея и Немецкая книга лекарств).
По своим качественным характеристикам технический хлористый магний по
ТУ 2152-002-93524115-2010 [16] не может использоваться в медицинской промышлен-
ности. Возможно применение хлорида магния технического в качестве сырья для про-
изводства медицинского хлорида магния. В настоящее время в Российской Федерации
производство медицинского хлорида магния отсутствует.
1.7.2.12 Обработка древесины
Раствор хлорида магния (бишофит) используется для пропитки древесины для
придания ей огнебиозащитных свойств. Основные предприятия в данном сегменте -
30
АО ПКФ «Стройдеталь» (г. Ульяновск) и ООО «Нефтегаз-Сталь-ЭНВК» (г. Волгоград) -
производитель огнезащитного и противогрибкового средства для пропитки древесины
«Бишанти». Суммарный объем потребления хлорида магния в этом сегменте состав-
ляет около 100 т/год.
1.7.2.13 Производство абразивных материалов (жерноточильные круги)
По состоянию на 2014 год существует только одно предприятие - ООО «Интекс-
абразив» (г. Новосибирск) с суммарным объемом потребления хлорида магния около
300 т/год. В 2015 году показатели 2014 года превышены на 83 %. Уровень потребления
холостого магния в 2015 г. составил 550 т. В 2017 году потребление возросло до 750 т.
По итогам 2018 года произошло значительное уменьшение потребления на 38 % по
сравнению с аналогичным периодом 2017 года. За 12 месяцев 2019 года существенных
изменений в данной сфере не произошло. В 2020 году произошло снижение потребле-
ния на 30 %.
1.7.2.14 Нефте- и газодобывающая отрасли
Хлорид магний в нефтедобыче используется в качестве компонента в специаль-
ных буровых растворах, применяемых для ремонта и консервации нефтяных и газовых
скважин. В данной сфере применения нет принципиальных различий в использовании
твердого хлорида магния и раствора бишофита. Применение твердого или жидкого
хлорида магния обусловлено только разницей в цене продуктов, цене транспортировки
и преимуществами твердого в доставке до конкретной скважины. Объем потребления
твердого хлорида магния при получении буровых растворов составляет около
200 т/год.
Кроме того, хлорид магния применяется в качестве основного компонента в маг-
незиальных тампонажных растворах, применяемых при строительстве нефтяных и га-
зовых скважин. Широкое применение магнезиальных тампонажных растворов в Рос-
сийской Федерации связано с геологическим строением нефтеносных пластов. Потен-
циал применения хлорида магния в данной сфере оценивается в
15 тыс. т/год.
В 2010 году в данной сфере было использовано около 3 тыс. т. В 2013 году объем про-
даж хлорида магния для тампонажных растворов составил почти 4 тыс. т. В 2014 году
итоговое потребление хлорида магния данной сферой составило
6 тыс. т/год.
В 2015 году объем потребления хлорида магния данной сферой достиг рекордной от-
метки в 11,2 тыс. т/год, что превышает показатель потребления в 2014 году на 70 %. В
2016 году потребление со стороны данной сферы незначительно увеличилось (на 2 %)
и составило 11,7 тыс. т. В 2017 году произошло снижение потребления в данной сфере
на 28 % до уровня 7,4 тыс. т. В 2018 году наблюдалось снижение потребления этой
сферой до уровня 2 тыс. т/год. За 12 месяцев 2019 года потребление в данной сфере
возросло более чем в два раза до уровня 5,8 тыс. т. В 2020 году в связи со снижением
объёмов бурения (и неопределенностью на рынке нефти) произошло снижение по-
требления на 30 %. В 2021 году прогнозируется увеличение потребления как минимум
до уровня 2019 года - в связи со стабилизацией рынка нефти и, соответственно, уве-
личением объёмов бурения.
31
1.7.2.15 Производство синтетических каучуков и тиокола
Производство синтетических каучуков и тиокола с использованием твердого хло-
рида магния осуществляется в АО «Красноярский завод СК» и АО «Казанский завод
СК». Суммарный объем потребления твердого хлорида магния в 2014 году составил
1500 т/год. По итогам 2015 года незначительное снижение (до 1350 т). В 2016 году
наблюдалось стабильное потребление данной сферой - 1400 т/год. В 2017 году про-
изошло незначительное снижение потребления в данной сфере до уровня 1200 т. По-
требление за 2018 год показало снижение на 16,5 % по сравнению 2017 годом. За 12
месяцев 2019 года потребление в данной сфере возросло на 38 % по сравнению с
2018 годом. За 2020 год произошло снижение на 28 %.
Потенциальный объем потребления хлорида магния - около 2,5 тыс. т/год.
1.7.2.16 Производство магнийсодержащих соединений
ООО «Химтек Инжиниринг» (г. Челябинск) с 2009 года планировало организацию
промышленного производства полидисперсного гидроксида магния на основе твердого
хлористого магния. Потенциальный объем потребления хлорида магния - около 1 тыс.
т/год.
В 2010 году в связи с недостатком магнийсодержащего природного сырья (маг-
незита) о возможности применения хлорида магния в качестве сырья для производства
магнийсодержащих веществ заявила компания ОАО «Михайловский завод химреакти-
вов» с потенциалом потребления 3 тыс. т/год. В 2014 году потребление данной отрасли
составило 700 т. По итогам 2015 года произошло снижение потребления в данной сфе-
ре до уровня 500 т. В 2016 году потребление в данной сфере снизилось до 200 т. В
2017 году потребление в данной сфере упало практически до нуля. Предпосылок воз-
обновления спроса по состоянию на конец 2020 года не было.
1.7.2.17 Производство магнезиальных бетонов
Хлорид магния применяется для производства магнезиальных цементов (цемен-
ты Сореля), магнезиальных бетонов и добавок в бетоны. В данной сфере применяется
в основном технический чешуированный или гранулированный хлорид магния по
ТУ 2152-002-93524115-2010 [16], по ГОСТ Р 55067 [17] или раствор бишофита.
В Российской Федерации хлорид магния применяется в основном для изготовле-
ния:
- наливных бетонных полов;
- огнеупорных бетонов;
- огнеупорных и противосмерзающихся добавок к бетонам.
Магнезиальные бетоны обладают высокой прочностью, не пылят, обладают ан-
тистатическими свойствами, но они не получили широкого распространения в связи с
тем, что при длительном контакте с водой частично разрушаются.
С точки зрения технологии использования практически нет различий по приме-
нению твердого хлорида магния и раствора бишофита. Предприятия, использующие
раствор бишофита в данном производстве, могут без значительных изменений техно-
логии перейти на чешуированный хлорид магния. В потреблении чешуированного хло-
32
рида магния наблюдается определенная сезонность: в зимний период объемы исполь-
зования хлорида магния незначительно снижаются, при этом предприятия, использу-
ющие жидкий (раствор) и твердый хлорид магния, в зимний период предпочитают ис-
пользовать раствор бишофита, поскольку для использования твердого хлорида магния
необходимо его растворение в теплой воде.
Объем потребления чешуированного хлорида магния в данной отрасли в Рос-
сийской Федерации за 2013 год составил около 500 т. Данные за 2015 год показывают
незначительный рост потребления в данной сфере (0,15 %). По итогам 2018 года су-
щественных изменений в данной сфере не произошло. За 12 месяцев 2019 года изме-
нений в данной сфере не наблюдалось. В 2020 году объем потребления хлористого
магния снизился на 5 %.
По экспертной оценке, потенциальный объем потребления чешуированного хло-
ристого магния в этом сегменте оценивается в 3 тыс. т/год.
1.8 Производство хлорида магния в Российской Федерации
Основное производство хлорида магния осуществлялось в Российской Федера-
ции главным образом на предприятиях, имеющих и разрабатывающих собственные
месторождения бишофита либо расположенных в непосредственной близости к таким
месторождениям. Ниже приведены сведения об основных действующих и планируе-
мых производствах хлорида магния.
ЗАО «Бишофит Авангард» (р.п. Светлый Яр, Волгоградская обл.) производило
чешуированный технический хлористый магний под торговой маркой «противогололед-
ный материал «ХММ-Биомаг» по ТУ 2152-001-53561075-02 [18]. В качестве исходного
сырья использовался раствор бишофита Светлоярского месторождения (п. Нариман).
Производственные мощности позволяли производить до 10 т чешуированного хлорида
магния в сутки, при 20 рабочих днях в месяце объем производства составлял около
200 т/мес.
В конце 2008 года в связи с прекращением инвестирования в рамках проекта по
организации производства твердого хлорида магния с мощностью 100 тыс. т/год, рабо-
ты по проекту были свернуты, а имеющееся оборудование сведено в единую техноло-
гическую цепочку с основным действующим производством, в связи с чем с 2009 года
производственная мощность была увеличена до 6000 т/год.
По итогам 2004 года выпуск чешуированного хлорида магния составил 936 т.
Начиная с 2005 года достоверной информации об объемах продаж нет. Оценочно объ-
ем продаж составлял: в 2005 году - 12000 т, в 2006 году - около 2000 т, в 2007 году -
около 1200 т, в 2008 году - около 2500 т, в 2009 году - 2600 т, в 2010 году - 2700 т, в
2011 году - 2800 т, в 2012 году - 3586 т, в 2013 году - 2713 т. За 6 месяцев 2014 года
производство составило около
1 тыс. т, в II квартале
2014 года предприятие,
не выдержав конкуренции, прекратило выпуск хлорида магния.
ООО «Волгоградский магниевый завод» (р.п. Городище, Городищенский район,
Волгоградская обл.) в 2007 году начало добычу природного раствора хлорида магния
(бишофита) по ТУ 2152-001-46014250-2011 [21] на территории лицензионного участка в
р. п. Городище. Активная добыча бишофита в промышленных масштабах началась с
2011 года и по состоянию на конец 2015 года объем добычи рассола бишофита оцени-
33
вается на уровне 3,0-3,5 тыс. т/год. Проектная мощность рассолопромысла составляет
350 тыс. м3 раствора бишофита в год.
В 2011 году было объявлено о проекте строительства производства твердого
хлорида магния мощностью 177,2 тыс. т/год. По состоянию на начало 2015 года проект
по строительству твердого хлорида магния прошел общественные слушания и госу-
дарственную экологическую экспертизу. Мощности по проекту составили:
- установка по производству кристаллического хлорида магния - 5 тыс. т/год;
- установка по производству жидкой продукции - 5 тыс. м3/год.
По состоянию на 1 января 2016 г. о начале активного строительства производ-
ства кристаллического бишофита не сообщалось. В середине 2019 года в отношении
ООО «Волгоградский магниевый завод» была применена процедура банкротства, о
правопреемнике компании не сообщалось. В настоящее время предприятие произво-
дит «Магний хлористый технический (бишофит)» по ТУ 2152-008-46014250-2011.
ООО «УНИХИМ» (г. Санкт-Петербург) имеет возможность производства хлори-
стого магния по ГОСТ 4209 категории «Ч» и «ЧДА» [20] для использования в медицин-
ских целях и в качестве химического реактива. В качестве сырья используются чистый
оксид магния и соляная кислота. Производство осуществляется только при наличии
предварительных заказов. Объем производства - незначительный. В связи с острой
конкуренцией с импортным хлористым магнием, производство остановлено и в бли-
жайшее время нет планов по его возобновлению.
АО «НикоМаг» (г. Волгоград) имеет две технологические нитки по производству
хлорида магния технического (бишофита) мощностью по 30 тыс. т/год каждая. Произ-
водство осуществляется методом упаривания исходного водного раствора хлорида
магния в выпарном аппарате с погружной горелкой (АПГ) до получения расплава би-
шофита с последующей кристаллизацией и дроблением или гранулированием.
Товарный хлорид магния производится по ТУ 2152-002-93524115-2010 [16] в двух
формах: гранулированной и чешуированной. Массовая доля основного вещества - би-
шофита - в этом продукте составляет не менее 97,0 %.
Наряду с указанным техническим продуктом предприятие производит продукт
«Добавка пищевая хлорид магния Е511» по ТУ 9199-003-93524115-2011. Массовая до-
ля основного вещества (гексагидрата хлорида магния MgCl2·6H2O) в этом продукте
находится в пределах 99-105 %.
Потенциал применения хлорида магния в Российской Федерации почти в 3 раза
превышает текущий объем потребления. Объемы потребления хлорида магния в Рос-
сийской Федерации в течение последних 5 лет постоянно возрастают. Если в 2007 году
рынок оценивался в 5,5 тыс. т, в 2010 году - 13,3 тыс. т, то по итогам 2012 года объем
рынка составил 25,8 тыс. т. Таким образом, средний рост потребления за период 2007-
2012 годов составил около 70 % в год, с последующей коррекцией в 2013 году и ростом
в 2015 году.
С учетом существующего потенциала рост применения хлорида магния в бли-
жайшие 5 лет будет не менее 15-20 % в год при условии увеличения производствен-
ных мощностей отечественных производителей.
В 2020 году АО «НикоМаг» (г. Волгоград) оставалось основным производителем
твердого хлорида магния (бишофита) в Российской Федерации с учетом доли импорта,
составившей менее 1 %.
34
1.9 Основные факторы, характеризующие охрану окружающей
среды и устойчивое развитие производства хлорида магния
Основными факторами, характеризующими охрану окружающей среды при про-
изводстве хлорида магния методом выпаривания растворов бишофита, являются:
- удельное потребление энергоресурсов, включая природный газ;
- удельные выбросы загрязняющих веществ, содержащихся в дымовых газах;
- наличие и эффективность утилизации (использования) отходов производства,
содержащих хлорид магния, в том числе в других отраслях экономики;
- контроль загрязнения атмосферного воздуха (хлорид водорода, дымовые газы).
Основными факторами, характеризующими устойчивое развитие производства
хлорида магния, являются:
- наличие и близость расположения месторождений высококачественного би-
шофита с целью стабильного обеспечения производства сырьем и сохранения запасов
в течение 40-50 лет;
- обеспеченность производства природным газом.
35
Раздел 2 Описание технологических процессов, используемых в
настоящее время в рассматриваемой отрасли промышленности
2.1 Описание технологических процессов, используемых в
настоящее время при производстве оксида магния
При производстве магнезии различных марок (CCM, DBM, FM) наиболее важны-
ми сырьевыми материалами являются:
- магнезит (карбонат магния, MgCO3) для «сухого» способа производства реак-
цией декарбонизации;
- брусит (гидроксид магния, Mg(OH)2) для «сухого» способа производства реак-
цией дегидратации (обжигом);
- бишофит (гексагидрат хлорида магния) для «мокрого» способа производства с
предварительным получением гидроксида магния и его последующей дегидратацией
(обжигом или кальцинацией);
- карналлит (KCl·MgCl2·6H2O) для «мокрого» способа производства с предвари-
тельным получением основного карбоната магния и его последующей декарбонизаци-
ей (обжигом).
Основными видами топлива, используемыми при производстве оксида магния,
являются природный газ и нефтяной кокс или тяжелый топливный мазут.
В настоящем справочнике НДТ рассматриваются три основных способа произ-
водства оксида магния, реализованные в промышленном масштабе в Российской Фе-
дерации и отнесенные к НДТ:
- «сухой» способ производства из магнезита (далее - «сухой» способ);
- «мокрый» способ производства из бишофита и раствора гидроксида натрия
(щелочи) (далее - «мокрый» способ из осажденного гидроксида магния);
- «мокрый» способ производства из карналлита и раствора карбоната натрия
(соды) (далее - «мокрый» способ из осажденного карбоната магния).
2.1.1 Описание технологических процессов, используемых при
производстве оксида магния «сухим» способом
В настоящем подразделе рассматриваются технологические процессы, основное
и природоохранное оборудование производства оксида магния «сухим» способом.
Технология производства оксида магния «сухим» способом заключается в одно-
временной или последовательной реализации следующих технологических стадий, со-
став которых определяется видом (маркой) целевого продукта - магнезии:
- прием, хранение и подготовка (дробление) исходного магнезита;
- прием, подготовка хранение используемого топлива;
- обжиг (разложение) магнезита во вращающейся или многоподовой печи;
- измельчение (помол) и брикетирование каустической магнезии (при получении
мертво спеченной магнезии);
- обжиг (спекание) каустической магнезии в шахтной печи (при получении мертво
спеченной магнезии);
36
- плавление оксида магния в электродуговых печах (при получении периклаза);
- охлаждение магнезии (клинкера) или кристаллизация плавленого периклаза;
- дробление (измельчение) и рассев спеченной или мертво обожженной магне-
зии, или периклаза;
- фасовка, хранение (складирование) и отгрузка готового продукта.
Общая схема описания технологического процесса получения магнезии различ-
ных марок «сухим» способом представлена ниже на рисунке 2.1.
Получение периклазовых материалов в ООО «Группа Магнезит»
Сырой магнезит
Брикетирование
Вращающаяся печь,
Вращающаяся печь
Каустический
многоподовая печь
T > 17000C
магнезит
T > 10500C
Кальцинированный магнезит
порошок
Плавильная
Дробление и рассев
Помол
печь
Производство
Плавленый
Товарный
Брикетирование
огнеупорных
Товарные порошки
периклаз
продукт
изделий и масс
Шахтная печь
T ~ 20000C
Клинкер
Дробление и рассев
Дробление и рассев
Производство
Производство
огнеупорных
Товарный продукт
огнеупорных
Товарный продукт
изделий и масс
изделий и масс
Рисунок 2.1 - Общая схема описания процесса получения магнезии
«сухим» способом
Основное технологическое оборудование, используемое при производстве окси-
да магния различных марок «сухим» способом, приведено в таблице 2.1.
37
Т а б л и ц а 2.1 - Основное технологическое оборудование производства оксида
магния «сухим» способом
Наименование
Назначение
Технологические
оборудования
оборудования
характеристики
Дробилка магнезита
Дробление карбонатной породы
Нет данных
(магнезита)
Мельница
Измельчение карбонатной по-
Нет данных
роды (магнезита)
Ленточный транспортер
Транспортирование карбоната
Производительность 10-
магния (магнезита)
100 м3
Шахтная печь
Получение жженой и мертво
Температура 1800-2000 °С
спеченной магнезии
Вращающаяся печь
Получение жженой и мертво
Температура 1050-1800 °С
спеченной магнезии
Многоподовая печь с пе-
Получение жженой и мертво
От 8 до 18 подов; температура
ремешивающим устрой-
спеченной магнезии
150-1200 °С
ством и горелками
Электродуговая печь
Получение плавленого пери-
Температура 2000-2200 °С
клаза
Охладитель (холодильник)
Охлаждение жженой и мертво
Температура 150-400 °С
спеченной магнезии
Установка фасовки и пал-
Фасовка оксида магния в мешки
Комплектная установка
летирования мешков
и паллетирование
Установка фасовки в кон-
Фасовка оксида магния в мягкие
Комплектная установка
тейнеры
контейнеры
2.1.1.1 Общее описание процесса добычи и подготовки сырья
Магнезит добывают в открытых карьерах и/или в подземных шахтах, где при до-
быче происходят первоначальное снижение размера кусков и первичная обработка.
Добытое магнезитовое сырье, в зависимости от его химического состава, складируется
на перегрузочных пунктах раздельно по сортам (маркам), а затем крупнокусковой маг-
незит поступает на дробильно-обогатительную фабрику, где происходит его первичное,
среднее и мелкое дробление на щековых и конусных дробилках. Для подготовки магне-
зита используют стандартное оборудование для дробления, измельчения и классифи-
кации. В зависимости от природы минерала - твердости, размера его кусков - исполь-
зуют различное оборудование для первичного и вторичного измельчения (дробления).
При этом размер кусков магнезита не должен быть слишком мал, в то же время крайне
желательно образование минимального количества мелочи (пыли).
Для подготовки магнезита и удаления примесей (доломита, диабаза) иногда ис-
пользуют обогащение в тяжелых суспензиях. С целью удаления нежелательных при-
месей магнезит часто промывают водой. Кроме того, с применением магнитного сепа-
ратора осуществляют непрерывную магнитную сепарацию для удаления примесей же-
леза. Обработанный магнезит, измельченный до необходимого фракционного состава,
подается на обжиг.
38
Общая схема описания технологического процесса обработки и подготовки маг-
незита представлена на рисунке 2.2.
Подготовка сырьевого материала в ООО «Группа Магнезит»
Карьер
Шахта
Магнезитовая масса различных марок
Перегрузочный пункт
Первичное дробление
(щековые дробилки)
Среднее дробление
(конусные дробилки)
Обогащение в тяжелых
суспензиях
Продукт процесса
Магнезитовый концентрат
обогащения
Мелкое дробление
(конусные дробилки)
Склад
Спец.отвал
Подача на обжиг
Рисунок 2.2 - Общая схема описания технологического процесса
подготовки магнезита
В настоящем справочнике НДТ процесс добычи и подготовки магнезитового сы-
рья более подробно не рассматривается.
2.1.1.2 Прием, подготовка, хранение топлива
В производстве оксида магния, как правило, используют три основных вида топ-
лива:
- природный газ;
39
- нефтяной кокс;
- тяжелый топливный мазут.
Однако в зависимости от доступности и экономической целесообразности ис-
пользуют также и другие виды топлива: антрацит или уголь. С целью обеспечения в
производственном процессе большего количества тепловой энергии и достижения бо-
лее высоких температур в некоторых случаях в процесс добавляют другие горючие
вещества. В Российской Федерации основным видом топлива, используемым при про-
изводстве оксида магния (магнезии) «сухим» способом, является природный газ.
В процессе обжига для поддержания эффективного горения обычно используют
воздух в необходимом избытке. Если же для процесса спекания или мертвого обжига
требуются высокие температуры, воздух для горения обогащают техническим кислоро-
дом.
2.1.1.3 Описание процесса получения спеченной и мертво обожженной
магнезии
Оксид магния (магнезию) получают путем обжига (декарбонизации) обработан-
ного и подготовленного магнезита в многоподовой, шахтной или вращающейся печи
спекания. Процесс обжига магнезита описывается следующей химической реакцией:
MgCO3 = MgO + CO2 - 77,49 кДж/моль.
Эта эндотермическая реакция требует высокой температуры обжига и очень ин-
тенсивного поступления энергии. Удельный расход энергии весьма высок и составляет
ΔH = + 113 кДж/кг MgO. Процесс декарбонизации протекает при 550-800 °С, магнезит
разлагается, и выделяется диоксид углерода. В результате получается обожженная
каустическая магнезия (ССМ). На следующей стадии производства ССМ подвергается
дальнейшему обжигу в одну или две стадии при температурах 1600-2200 °С до полу-
чения мертво обожженной магнезии. Температура процесса и продолжительность теп-
ловой обработки являются ключевыми факторами, влияющими на качество продукта,
который должен быть хорошо закристаллизован и иметь высокую плотность. В ходе
этого процесса спекания тригональная кристаллическая форма магнезита превраща-
ется в кубическую форму магнезии, в результате чего достигается высокая плотность
продукта.
2.1.1.3.1 Описание процессов обжига (кальцинации, спекания)
2.1.1.3.1.
2
Процесс прямого обжига (одностадийный обжиг)
Исходный подготовленный магнезит обжигают с получением спеченной или
мертво обожженной магнезии в одну стадию в шахтной или вращающейся печи спека-
ния (обжига). Преимуществом такого процесса является меньший расход энергии по
сравнению с процессом двухстадийного обжига. Однако качество продукта обжига за-
висит от свойств исходного сырья и не может варьироваться путем добавок диоксида
циркония и оксида хрома.
40
Одностадийный процесс обжига обычно осуществляют с использованием исход-
ного магнезита подходящего качества или смеси магнезитов нескольких классов, отли-
чающихся по составу и качеству.
Полученную сырьевую смесь обжигают в шахтной или вращающейся печи спе-
кания (обжига) при температурах 1450-2200 °С. Продуктом обжига является так назы-
ваемая промежуточная магнезия.
Для получения каустической (кальцинированной) магнезии сырой магнезит по-
дается на обжиг во вращающуюся и/или многоподовую печь, где при температуре око-
ло 1050 °С происходит декарбонизация (разложение) магнезита. В результате получа-
ют активные порошки магнезии с большой удельной поверхностью. Полученная кау-
стическая магнезия затем направляется на производство мертво спеченной (плотно
спеченной) магнезии или периклазовых клинкеров, а также на получение плавленых
материалов (периклаз, алюмомагниевая шпинель). Полученная каустическая магнезия
может быть использована в качестве самостоятельного продукта с широкой областью
применения.
2.1.1.3.1.
2
Обжиг с получением мертво (плотно) спеченной
магнезии
Сырой магнезит подается во вращающиеся печи 90 х 3,5 м и 170 х 4,5 м, где при
температуре свыше 1700 °С происходит его обжиг. После обжига мертво спеченный
оксид магния поступает на охлаждение в зону охлаждения печи - холодильник, а затем
подается на дробление и классификацию. В зависимости от химического и зернового
состава получаемая мертво спеченная магнезия подразделяется на марки, предназна-
ченные для:
- получения периклазовых порошков для производства огнеупорных изделий и
масс различного назначения;
- получения периклазовых порошков, использующихся в сталеплавильном про-
изводстве: заправочные порошки для ремонта и заправок подин и откосов электроста-
леплавильных печей, конвертеров, заправочных масс, бетонных масс, смесей, мерте-
лей, набивочных масс и др.
В процессе обжига магнезита во вращающихся печах образуется значительный
унос пыли, которую улавливают в циклонах и электрофильтрах. Уловленную пыль ис-
пользуют как каустическую магнезию в промышленности строительных материалов, а
также перерабатывают через брикетирование и обжиг во вращающейся печи на пери-
клазовый порошок.
2.1.1.3.1.
2
Обжиг с получением плотно спеченного периклазного
клинкера
Для получения плотно спеченного периклазового клинкера кальцинированный
магнезит подвергается тонкому помолу. Это необходимо для получения высокой плот-
ности периклазового клинкера. После помола материал брикетируется на валковых
прессах и подается на обжиг в высокотемпературные шахтные печи, где при темпера-
туре около 2000 °С происходит его спекание. Полученный периклазовый клинкер под-
вергается измельчению и рассеву и направляется на производство огнеупорных изде-
лий.
41
2.1.1.3.1.
2
Плавление с получением плавленого периклаза
Плавленый периклаз получают путем плавления каустического магнезита в от-
крытых электродуговых печах способом «на блок». Плавление периклаза происходит
под электродами, у стенок печи образуется спекшаяся масса. В процессе плавки про-
исходит миграция примесей (оксидов кальция, кремния, железа, алюминия) в боковые
части блока, благодаря чему центральная часть блока обогащается оксидом магния.
После плавления периклазовые блоки направляются на охлаждение, а затем подвер-
гают разделке и измельчению до необходимых фракций. В зависимости от химического
состава плавленый периклаз подразделяется на марки. Полученные материалы ис-
пользуются для производства формованной и неформованной продукции, а также для
отгрузки потребителю.
2.1.1.4 Дробление и измельчение
После обжига спеченную или мертво обожженную магнезию обычно измельчают
в мельницах до необходимой дисперсности и направляют на магнитную сепарацию.
Для измельчения используют различные виды оборудования: шаровые и/или валковые
мельницы, вибромельницы, валковые прессы высокого давления. Для изготовления
брикетов используют двухстадийную термическую обработку.
2.1.1.5 Сведения об используемом природоохранном оборудовании
В таблице 2.2 представлено природоохранное оборудование, предназначенное
для очистки промышленных выбросов производства от загрязняющих веществ.
Т а б л и ц а 2.2 - Природоохранное оборудование, используемое при производстве
оксида магния
Наименование
Назначение
Технологические
оборудования
оборудования
характеристики
Электрофильтр (электро-
Очистка выбросов от пыли
Температура - до 300-500 °С;
статический осадитель)
оксида магния
площадь поверхности - до 6000 м2
Фильтр рукавный
Очистка выбросов от пыли
Температура - не более 250 °С
оксида магния
Фильтр кассетный силос-
Очистка выбросов от пыли
Площадь фильтрования - 30-300
ный
оксида магния
м2
2.1.2 Описание технологических процессов, используемых при
производстве оксида магния «мокрым» способом
В настоящем подразделе рассматриваются технологические процессы, основное
и природоохранное оборудование производства оксида магния «мокрым» способом.
Технология производства оксида магния «мокрым» способом заключается в од-
новременной или последовательной реализации следующих технологических стадий:
- прием, хранение и подготовка (очистка) исходного раствора бишофита (или
карналлита);
42
- прием, хранение, фильтрация и разбавление исходного раствора гидроксида
натрия или карбоната натрия;
- синтез и сгущение суспензии гидроксида или основного карбоната магния;
- фильтрация и промывка гидроксида или карбоната магния на фильтр-прессе;
- репульпация гидроксида или основного карбоната магния;
- фильтрация репульпированной суспензии гидроксида или карбоната магния;
- обжиг (кальцинация) гидроксида или основного карбоната магния;
- охлаждение оксида магния;
- фасовка, хранение (складирование) и отгрузка готового продукта.
Процесс производства оксида магния «мокрым» способом представляет собой
последовательное проведение двух химических реакций:
1) слабо экзотермической реакции взаимодействия раствора хлорида магния
(карналлита) с раствором гидроксида или карбоната натрия в соответствии со следу-
ющими уравнениями реакций:
MgCl2 + 2NaOH = Mg(OH)2 + 2NaCl + 3,0 кДж/моль;
2MgCl2 + 2Na2CO3 + H2O = Mg(OH)2·MgCO3 + 4NaCl + CO2;
2) умеренно эндотермической реакции дегидратации гидроксида магния или
реакции декарбонизации основного карбоната магния с получением оксида магния в
соответствии со следующими уравнениями реакций:
Mg(OH)2 = MgO + H2O - 81,6 кДж/моль;
Mg(OH)2·MgCO3 = 2MgO + CO2 + H2O.
Ниже приведено детальное описание технологии производства оксида магния
«мокрым» способом на примере производства из гидроксида магния.
Основное технологическое оборудование, используемое при производстве окси-
да магния «мокрым» способом из гидроксида или основного карбоната магния, приве-
дено в таблице 2.3.
Т а б л и ц а 2.3 - Основное технологическое оборудование, используемое при
производстве оксида магния «мокрым» способом
Наименование
Назначение
Технологические
оборудования
оборудования
характеристики
Сборники (емкости) хранения би-
Хранение раствора бишофи-
Рабочая температура -
шофита (раствора карналлита)
та (карналлита)
10-40 °С
Сборники (емкости) хранения
Хранение раствора щелочи
Рабочая температура -
46%-ной щелочи
20-40 °С
Сборники (емкости) хранения рас-
Хранение и разбавление рас-
Рабочая температура -
твора щелочи (карбоната натрия)
твора щелочи (карбоната
20-80 °С
натрия)
Реакторы синтеза
Синтез гидроксида магния
Рабочая температура -
(основного карбоната магния)
20-60 °С
Сгуститель радиальный с враща-
Сгущение суспензии гидрок-
Рабочая температура -
ющимся скребковым механизмом
сида магния (основного кар-
20-40 °С
боната магния)
43
Окончание таблицы 2.3
Наименование
Назначение
Технологические
оборудования
оборудования
характеристики
Сборники суспензии гидроксида
Сбор и хранение суспензии
Рабочая температура -
(карбоната) магния
гидроксида магния (основного
20-40 °С
карбоната магния)
Фильтр-прессы мембранные
Фильтрация и промывка гид-
Площадь фильтрации -
роксида (основного карбона-
600-900 м2
та) магния
Ленточный транспортер
Транспортирование кека гид-
Скорость движения ленты
роксида (основного карбона-
- 0,1 м/с
та) магния
Репульпаторы с эффективной ме-
Репульпация (отмывка) гид-
Рабочая температура -
шалкой
роксида (основного карбона-
20-40 °С
та) магния от хлоридов
Конвейер ленточный
Транспортирование кека гид-
Производительность -
роксида (основного карбона-
10 м3
та) магния
Многоподовая печь с перемешива-
Обжиг (кальцинация) гидрок-
От 8 до 18 подов; темпе-
ющим устройством и горелками
сида магния при 700-1150 °С
ратура - 150-1150 °С
Охладитель оксида магния
Охлаждение оксида магния
Установка фасовки и паллетирова-
Фасовка оксида магния в
Комплектная установка
ния мешков
мешки и паллетирование
Установка фасовки в контейнеры
Фасовка оксида магния в мяг-
Комплектная установка
кие контейнеры
2.1.2.1 Общее описание процесса приема, хранения и подготовки сырья
Подготовка исходного раствора бишофита, как правило, предусматривает филь-
трацию раствора от механических примесей. Кроме того, подготовка раствора би-
шофита может включать предварительную очистку от примеси сульфатов магния и
натрия с целью получения более качественного и чистого исходного сырья. Исходный
раствор бишофита поступает в производство по трубопроводу или в автоцистернах от
предприятия-поставщика.
Подготовка исходного раствора гидроксида натрия, как правило, предусматрива-
ет прием исходного концентрированного раствора гидроксида натрия с массовой долей
NaOH до 47,0 %, его фильтрацию от механических примесей и последующее разбав-
ление обессоленной водой, конденсатом или промывной водой (со стадии промывки
гидроксида магния) до получения раствора необходимой концентрации (до 17 мас. %
NaOH). Кроме того, для использования на стадии репульпации гидроксида магния в от-
дельном емкостном оборудовании из более концентрированного раствора щелочи по-
лучают разбавленный раствор гидроксида натрия с массовой долей NaOH не менее
0,01 %.
Исходный раствор щелочи поступает в производство по трубопроводу, или в же-
лезнодорожных цистернах, или автоцистернах от предприятия-поставщика.
44
Обессоленная вода или конденсат поступают в емкости-сборники производства
оксида магния по трубопроводу от предприятия-поставщика или от собственного про-
изводства.
Для хранения исходных растворов бишофита, концентрированной и разбавлен-
ной щелочи используется обычное емкостное оборудование.
Данная стадия характеризуется низким удельным расходом тепловой энергии и
электроэнергии, необходимой для работы мешалок и наносного оборудования, а также
весьма низким уровнем эмиссии в атмосферный воздух. Сточные воды и производ-
ственные потери на данной стадии отсутствуют.
2.1.2.2 Подготовка, хранение топлива
При производстве оксида магния «мокрым» способом не требуется какая-либо
специальная подготовка или хранение топлива - природного газа, который поставляет-
ся в производство по газопроводу, при необходимости редуцируется при помощи
шкафного газорегуляторного пункта и подается в систему газовых горелок многоподо-
вой печи стадии обжига (кальцинации) гидроксида магния.
Данная стадия характеризуется минимальным расходом электроэнергии, а также
отсутствием эмиссии в атмосферный воздух, отсутствием сточных вод и производ-
ственных потерь.
2.1.2.3 Синтез и сгущение суспензии гидроксида магния
Синтез суспензии гидроксида магния осуществляется, как правило, в непрерыв-
ном режиме с использованием нескольких реакторов, снабженных перемешивающими
устройствами, при температуре реакционной среды в пределах 40-60 °С. Протекаю-
щая реакция обмена является слабо экзотермической, в связи с этим предусмотрена
дополнительная подача пара в реакторы синтеза под слой жидкости для поддержания
температуры в заданном диапазоне. Продолжительность синтеза суспензии гидрокси-
да магния при температуре 40-60 °С обычно составляет не менее 1 ч.
Полученная суспензия с массовой долей гидроксида магния в пределах 4,5-
5,0 % из реактора синтеза направляется в сгуститель-отстойник для сгущения (осажде-
ния) под действием силы тяжести. Сгущенная суспензия гидроксида магния из нижней
части сгустителя направляется на стадию фильтрации и промывки. Верхний осветлен-
ный слой, представляющий собой раствор хлорида натрия с массовой долей NaCl до
10,5 %, направляется в сборник водно-солевого раствора.
Данная стадия характеризуется умеренным удельным расходом тепловой энер-
гии в виде пара, необходимым для поддержания заданной температуры синтеза, уме-
ренным удельным расходом электроэнергии для работы мешалок и наносного обору-
дования, а также весьма низким уровнем эмиссии в атмосферный воздух и отсутстви-
ем производственных потерь. Рассматриваемая стадия характеризуется также самым
большим вкладом в образование сточных вод производства, при этом основным
направлением утилизации образующихся сточных вод, представляющих собой водный
раствор хлорида натрия с массовой долей NaCl до 7-10,5 %, является использование
этих вод в процессе добычи рассола хлорида натрия методом подземного выщелачи-
вания каменной соли (галита, NaCl).
45
2.1.2.4 Фильтрация и промывка гидроксида магния на фильтр-прессе
Сгущенная суспензия гидроксида магния фильтруется на фильтр-прессах в пе-
риодическом режиме с получением отфильтрованного осадка гидроксида магния (кека)
и маточного водно-солевого раствора, который направляется в сборник водно-
солевого раствора. Отфильтрованный осадок (кек) промывается непосредственно на
фильтр-прессе с использованием промывной воды с низкой концентрацией хлоридов,
которая образуется на второй стадии фильтрации и промывки гидроксида магния.
Образующаяся при первой фильтрации промывная вода при высоком значении
электрической проводимости (высокой концентрации хлоридов) направляется в сбор-
ник сточных вод с целью очистки или дальнейшего использования. При низком значе-
нии удельной проводимости образующаяся промывная вода направляется на стадию
синтеза гидроксида магния для разбавления исходного раствора концентрированной
щелочи на стадии приема и подготовки исходного сырья.
Полученный промытый и повторно отжатый кек гидроксида магния направляется
при помощи специального ленточного транспортера на стадию репульпации, при этом
на выходе из ленточного транспортера, как правило, устанавливают устройства для
разрушения спрессованных пластин (брикетов) кека гидроксида магния.
Данная стадия характеризуется умеренным или низким удельным потреблением
электроэнергии и тепловой энергии, низким потреблением оборотной воды, весьма
низким уровнем эмиссий в атмосферный воздух и существенной фактической или по-
тенциальной эмиссией со сточными водами в виде маточного водно-солевого раствора
и промывных вод стадии фильтрации. Производственные потери на этой стадии, как
правило, несущественны и связаны с периодической заменой отработанной фильтро-
вальной ткани фильтр-пресса, содержащей частицы целевого продукта.
2.1.2.5 Репульпация гидроксида магния
Стадия репульпации гидроксида магния осуществляется с целью более полного
удаления хлорида натрия из полупродукта - гидроксида магния. Репульпация гидрок-
сида магния проводится при температуре окружающей среды с использованием слабо-
го раствора гидроксида натрия с массовой долей не менее 0,01 % в аппарате с эффек-
тивным перемешивающим устройством. Соотношение исходного кека гидроксида маг-
ния и разбавленного раствора гидроксида натрия строго контролируется. Общая про-
должительность стадии репульпации составляет не более 1 ч.
Суспензия репульпированного гидроксида магния направляется на стадию по-
вторной фильтрации и промывки через промежуточный сборник суспензии.
Данная стадия характеризуется низким удельным потреблением электроэнергии,
минимальным уровнем эмиссии в атмосферный воздух и отсутствием каких-либо про-
изводственных потерь и сточных вод.
2.1.2.6 Фильтрация репульпированной суспензии гидроксида магния
Репульпированная суспензия гидроксида магния фильтруется на фильтр-
прессах в периодическом режиме с получением кека гидроксида магния и разбавлен-
ного водно-солевого раствора (фильтрата), который направляется на стадию синтеза
гидроксида магния для разбавления исходного раствора концентрированной щелочи
46
на стадии приема и подготовки исходного сырья либо используется при промывке на
стадии первой фильтрации. Полученный кек гидроксида магния промывается непо-
средственно на фильтр-прессе с использованием теплой обессоленной воды
(40-
50 °С) до достижения заданной остаточной концентрации хлоридов. Образующаяся
при этом промывная вода направляется либо в сборник сточных вод с целью очистки
или дальнейшего использования, либо на стадию синтеза гидроксида магния для раз-
бавления исходного раствора концентрированной щелочи на стадии приема и подго-
товки исходного сырья.
Данная стадия характеризуется умеренным или низким удельным потреблением
электроэнергии и тепловой энергии, низким потреблением питьевой воды, основным по
вкладу и значительным потреблением обессоленной воды для промывки кека (до
50 м3/т продукта), весьма низким уровнем эмиссии в атмосферный воздух и умеренной
фактической или потенциальной эмиссией со сточными водами в виде разбавленного
водно-солевого раствора (фильтрата) и промывных вод стадии фильтрации. Произ-
водственные потери на этой стадии, как правило, несущественны и связаны с перио-
дической заменой отработанной фильтровальной ткани фильтр-пресса, содержащей
частицы целевого продукта.
Полученный промытый кек гидроксида магния направляется при помощи специ-
ального коробчатого ленточного транспортера на стадию обжига (кальцинации) гидрок-
сида магния. На выходе из ленточного транспортера, как правило, устанавливают
устройства для разрушения спрессованных пластин (брикетов) кека гидроксида магния.
2.1.2.7 Обжиг (кальцинация) гидроксида магния
Обжиг (кальцинация) гидроксида магния с получением оксида магния осуществ-
ляется, как правило, в многоподовой печи с общим числом подов от 6 до 18. Процесс
обжига полностью автоматизирован и управляется специальной автоматизированной
системой. Кек гидроксида магния со стадии фильтрации поступает при помощи транс-
портера в специальный бункер, откуда при помощи специального шламового насоса
подается в многоподовую печь. Многоподовая печь обычно включает в себя следую-
щие узлы и системы:
- головку печи;
- кожух печи с подами, имеющими огнеупорную футеровку;
- центральный вал;
- систему подачи охлаждающего воздуха и воздуха для горения;
- систему газовых горелок;
- систему отвода отходящих газов.
В многоподовой печи за счет сжигания природного газа в избытке воздуха под-
держивается температура в пределах 150-1100 °С, причем воздух, подаваемый на го-
релки, формируется из двух потоков: из атмосферного воздуха и из горячего воздуха,
образующегося при охлаждении центрального вала печи.
Кек гидроксида магния подается сверху на внутренний круг пода № 1 многоподо-
вой печи, с которого он затем поступает на внешний круг нижерасположенного пода
№ 2. На поде № 3 обжигаемый материал снова подается на внутренний круг. По такому
принципу чередования обжигаемый материал движется через многоподовую печь и в
конце концов выводится с последнего пода печи по разгрузочному желобу на специ-
47
альный шнековый конвейер. Превращение кека гидроксида магния в оксид магния
осуществляется в многоподовой печи в несколько этапов следующим образом:
- на подах № 1 и № 2 происходит сушка влажного гидроксида магния;
- обжиг (кальцинация, дегидратация) гидроксида магния происходит при темпе-
ратурах 700-1100 °С на средних подах печи;
- образование оксида магния с заданными показателями удельной поверхности и
активности происходит при температурах 700-1100 °С на нижних подах печи;
- предварительное охлаждение оксида магния на последнем нижнем поде печи.
Управление температурой на каждом обогреваемом поде печи осуществляется
путем регулирования объемного расхода природного газа и воздуха, подаваемых на
горелки.
Время пребывания обжигаемого материала в многоподовой печи определяется
частотой вращения центрального вала, количеством крыльев скребков, типом и распо-
ложением лопастей скребков, а также свойствами (влажностью, дисперсностью) ис-
ходного кека.
С последнего пода печи, на котором происходит предварительное охлаждение,
оксид магния с температурой не более 500 °С по разгрузочному желобу выводится на
шнековый конвейер системы охлаждения продукта.
Данная стадия характеризуется существенным или умеренным потреблением
электроэнергии, основным и значительным потреблением тепловой энергии в виде
природного газа, самым высоким уровнем эмиссии загрязняющих веществ в атмо-
сферный воздух с дымовыми газами (CO, NO, NO2, CH4, CO2) и выбросами пыли MgO и
отсутствием эмиссии загрязняющих веществ со сточными водами. Производственные
потери на этой стадии, как правило, несущественны и связаны с периодической чист-
кой технологического оборудования от отложений продукта.
Образующиеся на этой стадии промышленные выбросы, содержащие пыль ок-
сида магния и дымовые газы, направляются на систему обеспыливания отходящих га-
зов и рециркуляции пыли (см. 2.1.2.10).
2.1.2.8 Охлаждение оксида магния
Оксид магния, поступающий по шнековому конвейеру из многоподовой печи,
направляется в смесительный шнек и далее в специальный охладитель, который
охлаждается оборотной водой. В смесительном шнеке происходит смешение горячего
оксида магния, поступающего из многоподовой печи, и охлажденного оксида магния,
поступающего из бункера охлажденного продукта, с целью охлаждения горячего окси-
да магния. Полученный в результате смешения частично охлажденный до температу-
ры не более 140-145 °С оксид магния поступает в специальный охладитель, снабжен-
ный роторной спиралью, в котором происходит охлаждение продукта до температуры
не более 90 °С.
Охлажденный оксид магния из охладителя при помощи шнекового питателя вы-
гружается в промежуточный бункер, откуда по шнековому конвейеру направляется в
приемный бункер системы пневмотранспорта и далее на стадию фасовки, хранения и
отгрузки готового продукта.
Данная стадия характеризуется низким уровнем потребления электроэнергии,
умеренным уровнем потребления оборотной воды для охлаждения, отсутствием эмис-
48
сии загрязняющих веществ со сточными водами, а также относительно низкой эмисси-
ей пыли в атмосферный воздух вследствие применения системы очистки воздуха от
пыли оксида магния (см. 2.1.2.10). Производственные потери на этой стадии, как пра-
вило, несущественны и связаны с периодической чисткой технологического оборудова-
ния от отложений продукта и периодической заменой отработанных рукавных филь-
тров.
2.1.2.9 Фасовка, хранение (складирование) и отгрузка готового продукта
Готовый охлажденный оксид магния из приемного бункера при помощи специ-
ального питателя подается в систему пневмотранспорта, где потоком осушенного тех-
нологического воздуха транспортируется в силосы. Затем продукт поступает в специ-
альный бункер, из которого при помощи шнековых питателей поступает на фасовку.
В зависимости от заданного вида упаковки осуществляют либо фасовку продукта
в мешки массой по 20 кг с последующим паллетированием, либо фасовку в мягкие кон-
тейнеры. Фасованный оксид магния транспортируется на склад готовой продукции при
помощи электропогрузчиков. Отгрузка продукта на автотранспорт потребителя также
осуществляется электропогрузчиками при помощи погрузочного пандуса.
Воздух от пневмотранспорта поступает из силосов на очистку в кассетные филь-
тры, после чего при помощи вентиляторов выбрасывается в атмосферу.
Данная стадия характеризуется относительно низким уровнем потребления
электроэнергии, потреблением осушенного технологического воздуха для пневмот-
ранспорта, отсутствием эмиссии загрязняющих веществ со сточными водами, а также
относительно низкой эмиссией пыли в атмосферный воздух вследствие применения
эффективной системы очистки воздуха от пыли оксида магния (см. 2.1.2.10). Производ-
ственные потери на этой стадии, как правило, несущественны и связаны с периодиче-
ской чисткой технологического оборудования от отложений продукта и периодической
заменой кассетных или рукавных фильтров.
2.1.2.10 Сведения об используемом природоохранном оборудовании
Отходящие из многоподовой печи промышленные выбросы, содержащие пыль
оксида магния и дымовые газы, поступают по газоходу в электрофильтр на очистку от
пыли.
На стадии охлаждения оксида магния применяется система очистки горячего
воздуха от пыли оксида магния с использованием рукавного фильтра с периодической
регенерацией фильтрующих элементов и возвратом продукта в технологический цикл.
На стадии фасовки готового продукта применяется система очистки воздуха от
пыли оксида магния с использованием фильтра кассетного силосного, который непо-
средственно связан с силосом.
В таблице 2.4 представлено природоохранное оборудование, предназначенное
для очистки промышленных выбросов производства от загрязняющих веществ.
49
Т а б л и ц а 2.4 - Природоохранное оборудование производства оксида магния
Наименование
Назначение
Технологические
оборудования
оборудования
характеристики
Электрофильтр
Очистка выбросов от пыли ок-
Температура - до 300-400 °С;
сида магния
площадь поверхности - до
2400 м2
Фильтр рукавный
Очистка выбросов от пыли ок-
Температура - не более 200 °С
сида магния
Фильтр кассетный силос-
Очистка выбросов от пыли ок-
Площадь фильтрования -
ный
сида магния
30 м2; объемный расход -
40 м3
Природоохранное оборудование для очистки сточных вод в самом производстве
оксида магния практически не используется, поскольку образующиеся сточные воды,
содержащие в качестве основного загрязняющего вещества хлорид натрия, как прави-
ло, используются при производстве (добыче) рассола хлорида натрия методом под-
земного выщелачивания соли. Хозяйственно-бытовые сточные воды, образующиеся в
результате деятельности персонала производства, направляются на биологические
очистные сооружения организации, осуществляющей водоотведение и очистку сточных
вод.
2.2 Описание технологических процессов, используемых в
настоящее время при производстве гидроксида магния
В настоящем подразделе рассматриваются технологические процессы, основное
и природоохранное оборудование производства гидроксида магния «мокрым» спосо-
бом.
2.2.1 Описание технологических процессов, используемых в настоящее
время при производстве гидроксида магния «мокрым» способом
Технология производства гидроксида магния «мокрым» способом заключается в
последовательной реализации следующих технологических стадий:
- прием, хранение и подготовка (очистка) исходного раствора бишофита;
- прием, хранение, фильтрация и разбавление исходного раствора гидроксида
натрия;
- синтез суспензии гидроксида магния;
- автоклавирование суспензии гидроксида магния;
- охлаждение суспензии гидроксида магния;
- фильтрование и промывка гидроксида магния на фильтр-прессе;
- сушка и измельчение гидроксида магния с возможной поверхностной обработ-
кой частиц модификаторами;
- фасовка, хранение (складирование) и отгрузка готового продукта.
50
Процесс производства гидроксида магния «мокрым» способом представляет со-
бой осуществление химической обменной реакции, характеризующейся незначитель-
ным экзотермическим эффектом, в соответствии со следующим уравнением:
MgCl2 + 2NaOH = Mg(OH)2 + 2NaCl + 3,0 кДж/моль.
Основное технологическое оборудование, используемое при производстве гид-
роксида магния «мокрым» способом, приведено в таблице 2.5.
Т а б л и ц а 2.5
- Основное технологическое оборудование, используемое при
производстве гидроксида магния
Наименование
Назначение
Технологические
оборудования
оборудования
характеристики
Сборники (емкости) хране-
Хранение исходного раствора
Рабочая температура - 10-40 °С
ния бишофита
бишофита
Сборники (емкости) хране-
Хранение исходного раствора
Рабочая температура - 20-40 °С
ния 46%-ной щелочи
щелочи
Сборники (емкости) хране-
Разбавление и хранение рас-
Рабочая температура - 20-80 °С
ния разбавленного раство-
твора щелочи
ра щелочи
Реакторы синтеза
Синтез суспензии гидроксида
Рабочая температура -не более
магния
60 °С
Сборники суспензии гид-
Хранение, нагрев или охла-
Рабочая температура - 80-90 °С
роксида магния
ждение суспензии гидроксида
магния
Автоклавы с перемешива-
Автоклавирование суспензии
Давление - не более 1,2 МПа.
ющими устройствами
гидроксида магния
Рабочая температура - не более
195 °С
Сборники суспензии гид-
Прием и охлаждение суспензии
Рабочая температура - 40-105
роксида магния
гидроксида магния
°С
Теплообменники
Охлаждение суспензии гидрок-
Площадь поверхности теплооб-
сида магния
мена - 15-50 м2
Фильтр-прессы
Фильтрация и промывка гид-
Площадь поверхности фильтра-
роксида магния
ции - до 500 м2
Емкости обессоленной и
Прием и хранение воды для
Рабочая температура - 20-50 °С
промывной воды
промывки кека
Конвейер ленточный
Транспортировка кека гидрок-
Объемная производительность
сида магния
- 10-15 м3
Теплообменник кожухо-
Нагрев воздуха дымовыми га-
Рабочая температура - 400-450
трубчатый
зами
°С
Горелки газовые
Сжигание природного газа для
Тепловая мощность - (900-
нагрева воздуха
1000) кВт
Роторно-вихревая мельни-
Сушка, измельчение и поверх-
Объемная производительность
ца с подогревателем
ностная обработка гидроксида
по воздуху - 20000-30000 м3
магния
Классификатор
Классификация измельченного
Частота вращения классифика-
Mg(OH)2
тора - 1450 мин-1
51
Окончание таблицы 2.5
Наименование
Назначение
Технологические
оборудования
оборудования
характеристики
Силосы с вибратором и
Хранение продукта
Рабочая температура - 20-40°С
пневмопушками
Установка фасовки и пал-
Фасовка (упаковка) готового
Комплектная установка
летирования
продукта в мешки
Установка фасовки в кон-
Фасовка (упаковка) продукта в
Комплектная установка
тейнеры
контейнеры
2.2.1.1 Общее описание процесса приема, хранения и подготовки сырья
Подготовка исходного раствора бишофита, как правило, предусматривает филь-
трацию раствора от механических примесей. Кроме того, подготовка раствора би-
шофита может включать предварительную очистку от примеси сульфатов магния и
натрия с целью получения более качественного и чистого исходного сырья. Исходный
раствор бишофита поступает в производство по трубопроводу или в автоцистернах от
предприятия-поставщика.
Подготовка исходного раствора гидроксида натрия, как правило, предусматрива-
ет прием исходного концентрированного раствора гидроксида натрия с массовой долей
NaOH до 47,0 %, его фильтрацию от механических примесей и последующее разбав-
ление обессоленной водой, конденсатом или промывной водой (со стадии промывки
гидроксида магния) до получения раствора необходимой концентрации. Исходный рас-
твор щелочи поступает в производство по трубопроводу или в железнодорожных ци-
стернах, или автоцистернах от предприятия-поставщика.
Обессоленная вода или конденсат поступают в производство по трубопроводу от
предприятия-поставщика или от собственного производства.
Для хранения исходных растворов бишофита, концентрированной и разбавлен-
ной щелочи используется обычное емкостное оборудование.
2.2.1.2 Подготовка, хранение топлива
В производстве гидроксида магния «мокрым» способом не требуется какая-либо
специальная подготовка или хранение топлива - природного газа, который поступает
по газопроводу от предприятия-поставщика, при необходимости редуцируется при по-
мощи шкафного газорегуляторного пункта либо непосредственно используется при
производстве на стадии сушки гидроксида магния в роторно-вихревой мельнице.
2.2.1.3 Синтез суспензии гидроксида магния
Синтез суспензии гидроксида магния осуществляется, как правило, в непрерыв-
ном режиме с использованием нескольких реакторов, снабженных перемешивающими
устройствами, при температуре реакционной среды в пределах 40-60 °С. Протекаю-
щая реакция обмена является слабо экзотермической, в связи с этим в реакторы син-
теза предусмотрена дополнительная подача пара для поддержания температуры в за-
данном диапазоне. Полученная суспензия гидроксида магния направляется в промежу-
52
точный, обогреваемый сборник для предварительного подогрева суспензии до 80-90
°С перед стадией автоклавирования.
Продолжительность синтеза суспензии гидроксида магния обычно составляет
не менее 1 ч.
Данная стадия характеризуется умеренным удельным расходом тепловой энер-
гии в виде пара, необходимым для поддержания заданной температуры синтеза и по-
догрева суспензии, умеренным удельным расходом электроэнергии для работы меша-
лок и наносного оборудования, а также весьма низким уровнем эмиссии в атмосфер-
ный воздух. Сточные воды и производственные потери на данной стадии отсутствуют.
2.2.1.4 Автоклавирование суспензии гидроксида магния
Данная стадия обычно осуществляется в непрерывном режиме в каскаде из спе-
циальных автоклавов, рассчитанных на необходимое избыточное давление (не более
1,2 МПа) и снабженных эффективными перемешивающими устройствами. Температу-
ра автоклавирования, как правило, не превышает 200 °С. Общая продолжительность
стадии составляет от 5 до 10 ч. Осуществление этой стадии необходимо для получе-
ния специфических потребительских свойств синтетического гидроксида магния, в том
числе гранулометрии и удельной поверхности частиц продукта.
Данная стадия характеризуется относительно высоким удельным расходом теп-
ловой энергии в виде пара, необходимым для поддержания достаточно высоких тем-
ператур и давления при автоклавировании, умеренным удельным расходом электро-
энергии, а также весьма низким уровнем эмиссии загрязняющих веществ в атмосфер-
ный воздух. Сточные воды и производственные потери на данной стадии отсутствуют.
Полученная автоклавированная суспензия гидроксида магния под давлением
направляется на стадию охлаждения.
2.2.1.5 Охлаждение суспензии гидроксида магния
Суспензия гидроксида магния со стадии автоклавирования поступает в сборник
суспензии, где происходит ее частичное охлаждение за счет вторичного вскипания во-
ды. Затем частично охлажденная суспензия поступает в теплообменник, где происхо-
дит дальнейшее охлаждение суспензии до температуры не более 60 °С. Охлаждение
суспензии в теплообменнике осуществляется с использованием оборотной воды, по-
ступающей из сети предприятия.
Данная стадия характеризуется относительно низким удельным потреблением
электроэнергии, умеренным потреблением оборотной воды для охлаждения суспензии
и очень низким уровнем эмиссии загрязняющих веществ в атмосферный воздух. Сточ-
ные воды и производственные потери на данной стадии отсутствуют.
Охлажденная до необходимой температуры суспензия гидроксида магния
направляется через специальные сборники суспензии на фильтрование на фильтр-
пресс.
2.2.1.6 Фильтрование и промывка гидроксида магния на фильтр-прессе
Полученная охлажденная суспензия гидроксида магния фильтруется на фильтр-
прессе в периодическом режиме с получением отфильтрованного осадка гидроксида
53
магния (кека) и маточного водно-солевого раствора. Отфильтрованный осадок (кек)
промывается непосредственно на фильтр-прессе с использованием обессоленной во-
ды до достижения заданной остаточной концентрации хлоридов. Образующаяся при
этом промывная вода направляется либо в сборник сточных вод с целью очистки или
дальнейшего использования, либо на стадию синтеза гидроксида магния для разбав-
ления исходного раствора концентрированной щелочи на стадии приема и подготовки
исходного сырья.
Данная стадия характеризуется умеренным или низким удельным потреблением
электроэнергии и тепловой энергии, низким потреблением оборотной воды, основным
по вкладу и значительным потреблением обессоленной воды для промывки кека (до
40 м3/т продукта), весьма низким уровнем эмиссий в атмосферный воздух и суще-
ственной фактической или потенциальной эмиссией со сточными водами в виде ма-
точного водно-солевого раствора и промывных вод стадии фильтрации. Производ-
ственные потери на этой стадии, как правило, несущественны и связаны с периодиче-
ской заменой отработанной фильтровальной ткани фильтр-пресса, содержащей части-
цы целевого продукта.
Полученный промытый кек гидроксида магния направляется при помощи специ-
ального ленточного транспортера на стадию сушки, измельчения и поверхностной об-
работки. На выходе из ленточного транспортера, как правило, устанавливают устрой-
ства для разрушения спрессованных пластин (брикетов) кека гидроксида магния.
2.2.1.7 Сушка и измельчение гидроксида магния с поверхностной
обработкой частиц модификаторами
Сушка влажного кека гидроксида магния осуществляется горячим воздухом, по-
лучаемым при помощи специального подогревателя воздуха, снабженного газовыми
горелками. Нагрев воздуха для сушки происходит в специальных теплообменниках, в
которые поступают дымовые газы, полученные в результате сжигания природного газа
в газовых горелках. Отработанные дымовые газы после теплообменников при помощи
вентилятора через дымовую трубу выбрасываются в атмосферу.
Для сушки и измельчения гидроксида магния обычно используют специальные
роторно-вихревые или иные мельницы со встроенным классификатором частиц. Тем-
пература горячего воздуха на стадии сушки не должна превышать 400 °С, чтобы ис-
ключить нежелательную дегидратацию (разложение) гидроксида магния.
В используемых мельницах одновременно происходят сушка и измельчение гид-
роксида магния за счет соударения высушиваемых частиц продукта и их измельчения
до необходимого размера частиц, который, как правило, зависит от частоты вращения
роторов мельницы. Высушенный продукт вместе с потоком воздуха направляется во
встроенный классификатор, где происходит разделение продукта по фракциям. Гид-
роксид магния, не прошедший классификацию (т. е. фракция из крупных частиц), ис-
пользуется как товарный продукт, к которому не предъявляются особые требования по
гранулометрии.
Поток целевого продукта вместе с потоком воздуха с температурой в пределах
90-130 °С из классификатора направляется в рукавный фильтр, в котором происходит
отделение гидроксида магния от воздуха. Из нижней части рукавного фильтра основ-
ная часть продукта через секторный питатель и распределительный клапан поступает
54
в загрузочный бункер и далее в силос. Другая часть высушенного продукта поступает в
специальный смеситель для смешения с исходным влажным кеком с целью снижения
его вязкости и влажности перед подачей в мельницу. Воздух, очищенный от гидроксида
магния в рукавном фильтре, после охлаждения в теплообменнике выбрасывается в
атмосферу.
Поверхностная обработка (модифицирование) гидроксида магния различными
добавками, в том числе стеариновой кислотой, силанами, силоксанами проводится
непосредственно в роторно-вихревой мельнице с использованием специальных доза-
торов и/или эжекторов, позволяющих наносить модифицирующий агент на поверхность
частиц гидроксида магния.
Данная стадия характеризуется относительно значительным удельным потреб-
лением электроэнергии и природного газа (тепловой энергии), низким потреблением
оборотной воды, существенным удельным уровнем эмиссий NOx, CO, CO2, CH4 (дымо-
вых газов) и незначительным уровнем эмиссии взвешенных веществ (пыли) в атмо-
сферный воздух. Сточные воды на данной стадии отсутствуют, а производственные
потери, как правило, незначительны и связаны с небольшими потерями продукта при
периодической замене отработанных рукавных фильтров.
Целевой гидроксид магния с заданной гранулометрией направляется на стадию
фасовки, хранения и отгрузки.
2.2.1.8 Фасовка, хранение (складирование) и отгрузка готового продукта
Готовый продукт при помощи пневмотранспорта поступает первоначально на
стадию хранения в силосы и затем при помощи специальных шнеков подается на фа-
совку в специальный фасовочный агрегат, обеспечивающий фасовку в мешки или в
мягкие контейнеры. При фасовке в мешки партия продукта дополнительно паллетизи-
руется.
Воздух от пневмотранспорта очищается от пыли гидроксида магния при помощи
кассетных силосных фильтров, после чего выбрасывается в атмосферу.
Фасованный продукт транспортируется на склад готовой продукции при помощи
электропогрузчиков. Отгрузка продукта потребителю со склада также осуществляется
при помощи электропогрузчиков.
Данная стадия характеризуется относительно низким удельным потреблением
электроэнергии, умеренным потреблением технического воздуха, применяемого для
пневмотранспорта продукта, незначительным уровнем эмиссии пыли гидроксида маг-
ния в атмосферный воздух. Сточные воды на данной стадии отсутствуют, а производ-
ственные потери, как правило, незначительны.
2.2.1.9 Сведения об используемом природоохранном оборудовании
Применение природоохранного оборудования в данном производстве обуслов-
лено необходимостью очистки отработанного воздуха (промышленных выбросов) от
пыли гидроксида магния, образующейся на стадиях сушки и измельчения гидроксида
магния и на стадии фасовки готового продукта, с целью снижения эмиссии в атмо-
сферный воздух и снижения потерь целевого продукта с выбросами.
В таблице 2.6 приведено природоохранное оборудование, предназначенное для
очистки промышленных выбросов производства гидроксида магния от пыли.
55
Т а б л и ц а 2.6 - Природоохранное оборудование производства гидроксида магния
Наименование
Назначение
Технологические
оборудования
оборудования
характеристики
Фильтр рукавный
Очистка выбросов от взвешен-
Количество фильтрующих рука-
ных веществ (пыли)
вов - 340
Фильтр кассетный силос-
Очистка выбросов от взвешен-
Площадь фильтрования -
ный
ных веществ (пыли) (от пнев-
30 м2; объемный расход -
мотранспорта)
40 м3
Природоохранное оборудование производства гидроксида магния предназначе-
но для очистки воздуха, использованного в процессе, от примесей взвешенных ве-
ществ (пыли) и позволяет сократить эмиссию взвешенных веществ в атмосферный
воздух и потери целевого продукта с выбросами.
Очистное оборудование, предназначенное для очистки сточных вод, как прави-
ло, в данном производстве не используется. Образующийся водно-солевой раствор и
промывные воды, содержащие хлорид натрия, целесообразно направлять на исполь-
зование на рассолопромысел (производство рассола хлорида натрия) либо на очист-
ные сооружения организации, осуществляющей водоотведение и очистку сточных вод.
2.3 Описание технологических процессов, используемых в
настоящее время при производстве хлорида магния
В настоящем подразделе рассматриваются технологические процессы, основное
и природоохранное оборудование производства хлорида магния методом выпаривания
водных растворов бишофита.
2.3.1 Общее описание технологических процессов, используемых в
настоящее время при производстве хлорида магния
Технология производства хлорида магния методом выпаривания водных раство-
ров бишофита заключается в последовательной реализации следующих технологиче-
ских стадий:
- прием, хранение и подготовка исходного раствора бишофита;
- подготовка, хранение топлива (природного газа);
- выпаривание раствора бишофита в выпарном аппарате с погружной горелкой;
- кристаллизация и чешуирование или кристаллизация и гранулирование би-
шофита (магния хлорида гексагидрата);
- фасовка и хранение (складирование) хлорида магния.
Основное технологическое оборудование, используемое при производстве хло-
рида магния методом выпаривания растворов бишофита, приведено в таблице 2.7.
56
Т а б л и ц а 2.7
- Основное технологическое оборудование производства хлорида
магния
Наименование
Назначение
Технологические
оборудования
оборудования
характеристики
Сборники раствора би-
Хранение раствора бишофита
Емкостное оборудование.
шофита
Углеродистая сталь
Емкость раствора гидрок-
Хранение раствора щелочи
Емкостное оборудование.
сида натрия
Углеродистая сталь
Турбокомпрессор
Подача воздуха в погружную
Объемная производительность
горелку
- 4000-6000 м3
Аппарат выпарной с по-
Выпаривание раствора би-
Температура рабочая -
гружной горелкой (АПГ)
шофита до получения гекса-
140-145 0С.
гидрата (MgCl26H2O)
Теплопроизводительность -
1,2-2,4 МВт
Кристаллизатор ленточный
Кристаллизация и дробление
Производительность - 3500-
продукта
4500 кг/ч
Гранулятор (капельно-
Гранулирование продукта с по-
Производительность - 3500-
разливочная станция)
следующей кристаллизацией
4500 кг/ч. Частота вращения -
5-70 мин-1
Установка фасовки и пал-
Фасовка продукта и паллетиро-
Комплектная установка
летирования мешков
вание мешков
2.3.1.1 Общее описание процесса приема, хранения и подготовки сырья
Исходный раствор бишофита обычно поступает в производство хлорида магния
от рудника (месторождения) бишофита по специальному трубопроводу или, гораздо
реже, в авто- или железнодорожных цистернах. Подготовка исходного раствора би-
шофита, при необходимости, может предусматривать его фильтрацию от механиче-
ских примесей, а также включать в себя предварительную очистку от примеси сульфа-
тов магния и натрия с целью получения исходного сырья более высокого качества и,
соответственно, более качественного продукта. Однако для большинства областей
применения кристаллического хлорида магния (бишофита) фильтрация и дополни-
тельная очистка рассола бишофита от сульфатов или иных примесей не требуются.
2.3.1.2 Подготовка, хранение топлива
Для производства хлорида магния не требуется какая-либо специальная подго-
товка или хранение топлива - природного газа, который поставляется по газопроводу и
после редуцирования в газорегуляторной установке и прохождения через фильтр
непосредственно используется при производстве на стадии выпаривания раствора
бишофита в выпарном аппарате с погружной горелкой.
2.3.1.3 Выпаривание раствора бишофита в выпарном аппарате
Выпаривание раствора бишофита осуществляется в специальных выпарных ап-
паратах с погружной горелкой (АПГ), которые характеризуются высокой энергоэффек-
57
тивностью вследствие применения прямого нагрева выпариваемого раствора теплоно-
сителем - дымовыми газами, образующимися при сжигании природного газа в одном и
том же технологическом аппарате. При этом процесс теплопередачи от теплоносителя
(дымовых газов) к выпариваемому раствору характеризуется высокой энергоэффек-
тивностью и относительно незначительными потерями тепловой энергии.
Процесс выпаривания раствора бишофита реализуется в непрерывном режиме
при температурах выпариваемого раствора в пределах 120-145 °С и при достаточно
большом избытке воздуха 1 : 15 - 17 м3. Получаемый в результате выпаривания рас-
плав хлорида магния гексагидрата (MgCl2·6H2O, бишофита) после отделения от паро-
газовой смеси (смеси дымовых газов и аэрозоля хлорида магния гексагидрата) непре-
рывно выводится из аппарата и направляется на кристаллизатор ленточный для кри-
сталлизации и чешуирования или в гранулятор с последующей кристаллизацией на
ленточном кристаллизаторе.
На стадии выпаривания протекают минорные нежелательные процессы термо-
гидролиза хлорида магния при повышенных температурах с образованием побочных
продуктов: оксихлорида магния (Mg(OH)Cl), гидроксида магния (Mg(OH)2) и хлорида
водорода (HCl), который вместе с образующимися промышленными выбросами (дымо-
выми газами) направляется на стадию мокрой очистки в скруббер Вентури.
Эта технологическая стадия является основным источником эмиссии загрязня-
ющих веществ в окружающую среду, поскольку в ней образуются более 90 % по массе
всех маркерных загрязняющих веществ производства: оксиды азота (NOx), CO, CH4,
HCl, аэрозоль (MgCl2·6H2O) и диоксид углерода (CO2), а также образуются основные
производственные отходы (потери) при периодической чистке аппаратов от побочных
продуктов и отложений. Из всех технологических стадий производства эта стадия ха-
рактеризуется также наиболее высоким удельным потреблением энергии, в том числе
удельным расходом природного газа, необходимого для генерирования тепловой энер-
гии (55-110 нм3/т бишофита).
Образующиеся на данной стадии промышленные выбросы - смесь дымовых га-
зов, аэрозоля хлорида магния гексагидрата, хлорида водорода и паров воды - направ-
ляются на установку очистки промышленных выбросов - в «мокрый» скруббер Венту-
ри, позволяющий существенно сократить выбросы загрязняющих веществ.
Образующиеся отходы от чистки АПГ направляются на размещение (захороне-
ние) или используются в качестве попутного продукта, находящего применение в
очистке сточных и природных вод и в других областях.
Данная стадия характеризуется практически полным отсутствием образования и
сброса каких-либо промышленных сточных вод.
2.3.1.4 Кристаллизация и чешуирование или гранулирование и
кристаллизация бишофита
Расплав бишофита из выпарного аппарата с погружной горелкой поступает в ем-
кость-сборник бишофита на стадию кристаллизации и чешуирования или гранулирова-
ния и кристаллизации в зависимости от заданной целевой товарной формы продукта.
Кристаллизация продукта, обычно осуществляется на ленточном кристаллизаторе,
охлаждаемом оборотной водой, при температуре не более 40-45 °С. На выходе из
кристаллизатора твердый продукт подвергают измельчению (дроблению) при помощи
58
специальных устройств и дробилки. Получающийся чешуированный хлорид магния
направляют на стадию фасовки и хранения.
Аналогично при помощи специального устройства - гранулятора и ленточного
кристаллизатора получают гранулированный продукт, который также направляют на
стадию фасовки и хранения.
Данная стадия характеризуется весьма низким уровнем эмиссии в окружающую
среду, относительно высоким удельным потреблением электроэнергии по сравнению с
другими стадиями производства за счет функционирования оборудования, потребля-
ющего этот вид энергии, а также относительно высоким удельным потреблением теп-
ловой энергии (в виде пара), необходимой для поддержания температуры 120-145 °С в
емкостях - сборниках бишофита, ванне кристаллизатора и в грануляторе перед кри-
сталлизацией. Кроме того, данная стадия характеризуется умеренным потреблением
холода в виде захоложенной (оборотной) воды, необходимой для охлаждения ленты
кристаллизатора, а также практически полным отсутствием образования и сброса ка-
ких-либо промышленных сточных вод.
2.3.1.5 Фасовка и хранение (складирование) хлорида магния
Полученный чешуированный или гранулированный хлорид магния поступает в
приемный бункер на стадию фасовки в мягкие контейнеры или в мешки с последующим
паллетированием на специальном паллетообмотчике. Фасованный продукт в мягких
контейнерах или паллетах транспортируется на склад готовой продукции при помощи
электропогрузчиков. Отгрузка партий продукта потребителю осуществляется со склада
готовой продукции.
Данная стадия характеризуется низким уровнем эмиссии загрязняющих веществ
в окружающую среду, а также относительно низким удельным расходом электроэнер-
гии и других энергоресурсов и практически полным отсутствием образования и сброса
каких-либо промышленных сточных вод, и отсутствием образования отходов производ-
ства.
2.3.1.6 Сведения об используемом природоохранном оборудовании
В составе технологического процесса производства хлорида магния (бишофита)
имеются две стадии природоохранного назначения:
- очистка газо-аэрозольной смеси стадии выпаривания раствора бишофита;
- очистка промышленных выбросов от пыли (аэрозоля) хлорида магния.
Данные стадии предназначены для сокращения выбросов загрязняющих (вред-
ных) веществ в атмосферный воздух, то есть направлены на сокращение эмиссии в
атмосферный воздух. Очистка газо-аэрозольной смеси стадии выпаривания бишофита
осуществляется путем нейтрализации хлорида водорода, образующегося при термо-
гидролизе хлорида магния, слабым раствором гидроксида натрия (абсорбента) по сле-
дующей реакции:
HCl + NaOH = NaCl + H2O.
Указанная реакция нейтрализации осуществляется на установке очистки про-
мышленных выбросов в «мокром» скруббере Вентури путем поглощения хлористого
водорода абсорбентом, который периодически подщелачивается раствором гидрокси-
59
да натрия с массовой долей NaOH не менее 10 % для нейтрализации хлорида водоро-
да.
Очистка промышленных выбросов от пыли хлорида магния, в частности очистка
воздуха, отходящего от бункера и дробилок, осуществляется в циклонах с водяной
пленкой, где пыль хлорида магния оседает на стенках и смывается водой (водным рас-
твором хлорида магния). Образующийся раствор хлорида магния по достижении мас-
совой доли хлорида магния не менее 32 % направляется в технологический цикл на
стадию выпаривания раствора бишофита. Сточные воды при данной очистке
не образуются.
Реализация указанных природоохранных стадий осуществляется с использова-
нием природоохранного оборудования, обеспечивающего необходимую эффектив-
ность очистки промышленных выбросов производства хлорида магния от загрязняю-
щих веществ - хлорида водорода и хлорида магния гексагидрата. Типичное природо-
охранное оборудование, используемое при производстве хлорида магния, приведено в
таблице 2.8.
Т а б л и ц а 2.8
- Природоохранное оборудование, используемое при производстве
хлорида магния
Наименование
Назначение
Технологические
оборудования
оборудования
характеристики
Скруббер Вентури с капле-
Очистка газо-аэрозольных про-
Абсорбент - водный раствор с
уловителем
мышленных выбросов от хло-
рН в пределах 8-10 ед. рН;
рида водорода (HCl)
объемная производительность
- 15000 м3
Циклон с водяной пленкой
Очистка промышленных (вен-
Производительность по газу:
(ЦВП-5)
тиляционных) выбросов от хло-
3000-5000 м3/ч.
рида магния гексагидрата
Расход жидкости на орошение:
0,10-0,25 дм3
Природоохранное оборудование, используемое при производстве хлорида маг-
ния, предназначено для очистки промышленных выбросов от примесей хлорида водо-
рода и хлорида магния и позволяет существенно сократить эмиссию загрязняющих
веществ в атмосферный воздух, а также снизить потери целевого продукта с выброса-
ми в атмосферный воздух.
Очистное оборудование, предназначенное для очистки сточных вод, в данном
производстве не используется. Образующийся в незначительном количестве отрабо-
танный раствор абсорбента в виде сточных вод направляется в централизованную си-
стему водоотведения на биологическую очистку сточных вод.
60
Раздел 3 Текущие уровни эмиссии в окружающую среду и
потребления ресурсов
Основными видами воздействия на окружающую среду, связанными с производ-
ством оксида магния, являются потребление энергии и загрязнение атмосферного воз-
духа различными загрязняющими веществами. Процессы обжига магнезита или гид-
роксида магния связаны с существенным потреблением энергии и являются основны-
ми источниками выделения и выбросов загрязняющих веществ в атмосферу.
Стадия обжига магнезита «сухим» способом является основным потребителем
энергии и основным источником выделения выбросов загрязняющих веществ. Вторич-
ные процессы - стадии транспортирования, дробления, грохочения, измельчения сы-
рья, выгрузки, охлаждения, классификации, фасовки и складирования продукта - ха-
рактеризуются меньшим объемом эмиссий в окружающую среду и меньшим уровнем
потребления энергии. Образование сточных вод в данном производстве весьма незна-
чительно и в основном представлено хозяйственно-бытовыми сточными водами от де-
ятельности персонала производства.
Стадия обжига (дегидратации) гидроксида магния или декарбонизации карбона-
та магния производства оксида магния «мокрым» способом также является основным
потребителем энергии и основным источником выделения выбросов загрязняющих
веществ. Другие стадии производства оксида магния «мокрым» способом - стадии
синтеза суспензии гидроксида магния или карбоната магния, фильтрации, репульпа-
ции, промывки гидроксида магния или карбоната магния, классификации, фасовки и
складирования готового продукта - характеризуются меньшим уровнем эмиссий в
окружающую среду и меньшим уровнем потребления энергии, за исключением стадий
фильтрации, репульпации и промывки гидроксида магния, которые характеризуются
образованием значительного количества сточных вод, содержащих хлорид натрия. Ос-
новным направлением утилизации этих сточных вод является их использование при
производстве рассола хлорида натрия методом подземного выщелачивания каменной
соли. В этом случае эмиссия загрязняющих веществ со сточными водами сводится к
минимуму и включает в себя водоотведение хозяйственно-бытовых сточных вод, обра-
зующихся от деятельности персонала производства.
Основным видом воздействия на окружающую среду, связанными с производ-
ством гидроксида магния «мокрым» способом, является потребление энергии. Уровень
загрязнения атмосферного воздуха при производстве гидроксида магния существенно
ниже, чем при производстве оксида магния «сухим» или «мокрым» способами и в ос-
новном связано с выбросами загрязняющих веществ стадии сушки гидроксида магния.
Кроме того, стадии фильтрации и промывки гидроксида магния характеризуются обра-
зованием значительного количества сточных вод, содержащих хлорид натрия. Основ-
ным направлением утилизации этих сточных вод является их использование при про-
изводстве рассола хлорида натрия методом подземного выщелачивания каменной со-
ли. В этом случае эмиссия загрязняющих веществ со сточными водами сводится к ми-
нимуму и включает в себя водоотведение хозяйственно-бытовых сточных вод, образу-
ющихся от деятельности персонала производства.
61
Основными видами воздействия на окружающую среду, связанными с производ-
ством хлорида магния, являются потребление энергии в виде потребления природного
газа и загрязнение атмосферного воздуха маркерными загрязняющими веществами,
образующимися при сжигании природного газа, и хлористым водородом, образующим-
ся в виде примеси при незначительном термогидролизе дихлорида магния в процессе
упаривания раствора бишофита.
К промышленным источникам эмиссий в окружающую среду или объектам нега-
тивного воздействия на окружающую среду относятся любые предприятие, установка,
печь, технологический процесс, производственный объект, потребляющие электриче-
скую и/или тепловую энергию, и выделяющие в окружающую среду загрязняющие ве-
щества в виде выбросов в атмосферный воздух, сбросов сточных вод в водные объек-
ты и в виде отходов производства и потребления, которые подлежат размещению, ути-
лизации или обезвреживанию. Конкретные источники эмиссий - это предприятия, осу-
ществляющие инвентаризацию выбросов / сбросов загрязняющих веществ, отходов и
специальный учет эмиссий (производственный экологический контроль) от источников
негативного или любого техногенного воздействия. На основании указанного учета
эмиссий по предприятиям отрасли и была выполнена оценка текущих уровней эмиссий
в окружающую среду и потребления ресурсов.
3.1 Текущие уровни эмиссии в окружающую
среду и
потребления ресурсов при производстве оксида магния
3.1.1 Текущие уровни эмиссии в окружающую среду и потребления
ресурсов при производстве оксида магния «сухим» способом
3.1.1.1 Потребление сырьевых материалов при производстве оксида
магния «сухим» способом
При высоких температурах магнезит (карбонат магния, MgCO3) термически раз-
лагается на магнезию (MgO) и диоксид углерода (CO2). С учетом молярных масс ис-
ходного сырья и образующихся продуктов реакции можно рассчитать стехиометриче-
ские (теоретические) количества магнезии (оксида магния) и диоксида углерода, полу-
чающиеся из 1 моль или из 1 т магнезита (100%-го MgCO3). Обычно для производства
1 т магнезии расходуется 2,5-2,8 т природного магнезита (магнезитовой породы) в за-
висимости от его качества, требований к целевому продукту и типа применяемой печи.
В процессе полной декарбонизации (разложения) 1000 кг магнезита (карбоната
магния) образуется 522 кг диоксида углерода и 478 кг оксида магния. Это соответству-
ет тому, что при производстве 1 т магнезии одновременно выделяется 1,091 т диокси-
да углерода. Это стехиометрический или теоретический выход продуктов, тогда как по
факту исходный магнезит содержит заметное количество примесей, таких как диоксид
кремния (SiO2), оксид кальция (CaO) или карбонат кальция (CaCO3), оксид железа
(Fe2O3). В таблице 3.1 приведен расход основных видов сырья и выход основных и по-
бочных продуктов производства оксида магния «сухим» способом.
62

 

 

 

 

 

 

 

 

содержание      ..      1       2         ..

 

//////////////////////////////////////////