|
|
содержание .. 1 2 3 4 ..
Окончание таблицы 5.30
Метод/оборудование
Применимость
промывки (в том числе промывки анодов
и катодов)
б)
Повторное использование стоков,
Применяется в зависимости от
образующихся в газоочистных
содержания в сточных водах
установках мокрого типа (в мокрых
металлов и твердых веществ
электростатических фильтрах и мокрых
скрубберах)
в)
Повторное использование воды в
Общеприменим
процессе флотационного извлечения
меди из шлака
г)
Повторное использование травильных
Общеприменим
растворов и промывной воды
д)
Повторное использование электролита
Применим только на стадии
после удаления металла для
экстракции в
электролиза и (или) выщелачивания
гидрометаллургическом
производстве меди
е)
Использование поверхностных стоков в
Общеприменим
производственной деятельности
ж)
Использование систем оборотного
Общеприменим
водоснабжения
з)
Повторное использование воды,
Применяется в зависимости от
прошедшей очистку на очистных
содержания солей
сооружениях
НДТ 38. Сокращение сбросов загрязняющих веществ со сточными водами:
очистка сточных вод, образующихся при производстве меди, с целью удаления
металлов, сульфатов и других загрязняющих веществ на основе применения
методов, приведенных в таблице 5.31.
Таблица 5.31
Метод/оборудование
а)
Химическое осаждение
б)
Седиментация
в)
Фильтрация
г)
Флотация
д)
Обратный осмос
Значения концентраций загрязняющих веществ в прямых сбросах,
образующихся при производстве меди, в принимающие водные объекты
приведены в таблице
5.32. Эти показатели соответствуют точкам сброса с
установки.
142
Таблица 5.32 - Технологические показатели
Концентрация загрязняющего
Параметр
Единица измерений
вещества1
Взвешенные
мг/дм3
≤ 25
вещества
Медь
мг/дм3
≤ 1
Никель
мг/дм3
≤ 0,5
Цинк
мг/дм3
≤ 1,0
Сульфат-ион
мг/дм3
≤ 420
Мышьяк
мг/дм3
≤ 0,2
1 - Среднегодовая концентрация
5.3 Обращение с отходами, вторичными ресурсами, полупродуктами и
побочными продуктами
НДТ
39. Организация системы обращения с отходами, вторичными
ресурсами, полупродуктами и побочными продуктами, способствующей их
повторному использованию, а в случае невозможности - вторичной их переработки
или утилизации, включая использование одного или нескольких методов,
приведенных в таблице 5.33.
Таблица 5.33
Метод/оборудование
Применимость
а)
Извлечение металлов из пыли, поступающей из
Общеприменим
газоочистных установок
б)
Повторное использование или продажа гипса,
Применим в
получаемого в результате переработки SO2
зависимости от
содержания
металлов и от
наличия
рынка/процесса
в)
Регенерация или переработка и утилизация
Общеприменим
(использование) отработанных катализаторов
г)
Использование осадка, образующегося при очистке
Применим в
сточных вод, с целью извлечения металла из него
зависимости от
содержания
металлов и от
наличия
рынка/процесса
д)
Использование слабой кислоты в процессе
Общеприменим
выщелачивания или для производства гипса
е)
Извлечение меди из содержащих ее в значительных
количествах шлаков осуществляется методами флотации
143
Окончание таблицы 5.33
Метод/оборудование
Применимость
на обогатительной фабрике либо в печах обеднения
шлака.
ж)
Использование отвальных шлаков в качестве абразивных
Применим в
или строительных (для отсыпки дорог) материалов или
зависимости от
материалов для технических этапов рекультивации
содержания
з)
Использование лома футеровки печей и печного
металлов и от
оборудования производства черновой меди для
наличия рынка
извлечения металлов или повторное ее использование в
качестве огнеупорных материалов
и)
Использование хвостов (песков) после флотации шлака в
качестве абразивных или строительных материалов или
для иных возможных целей
к)
Использование съема с плавильных печей для
Общеприменим
извлечения металлов
л)
Использование слитого отработанного электролита для
извлечения меди и никеля. Повторное использование
остатков кислоты для получения нового электролита или
для производства гипса
м)
Использование анодных остатков в качестве
охлаждающего материала при пирометаллургическом
рафинировании или при переплавке меди
н)
Использование анодного шлама для получения
драгоценных металлов
о)
Использование гипса с установок по очистке сточных вод
Применим в
в пирометаллургическом процессе или его продажа
зависимости от
качества
получаемого гипса
п)
Извлечение металлов из шламов, шлаков и съемов
Общеприменим
5.4 Краткие описания применимых природоохранных технологий
Природоохранные технологии, оборудование, методы, краткие описания
которых приведены ниже, сами по себе не являются НДТ. В различных сочетаниях
их применение составляет основу конкретных НДТ.
5.4.1 Сокращение и предупреждение выбросов в атмосферу
Приведенные ниже описания даны в последовательности, исходя из
приоритетности загрязняющих веществ, на сокращение выбросов которых
направлены описываемые технологии.
Выбросы пыли, соединения металлов
Технология /
Описание
оборудование
Рукавный фильтр
Рукавные фильтры, часто называемые тканевыми
фильтрами, изготовляются из пористого тканного или
144
Окончание таблицы
Технология /
Описание
оборудование
валяного материала, через который для удержания
твердых частиц пропускаются очищаемые газы.
Использование рукавных фильтров требует тщательного
подбора материала для фильтрующей ткани, который
должен соответствовать характеристикам отходящих газов
и максимальной рабочей температуре.
Электростатический
Электростатические пылеуловители работают таким
пылеуловитель/
образом, что осаждаемые твердые частицы заряжаются
электрофильтр
электричеством
и
отделяются
под
действием
(ЭФ)
электрического поля. Они могут работать в широком
диапазоне условий. При использовании сухого ЭФ
собранные частицы удаляются механически (например, с
помощью встряхивания, вибрации, сжатого воздуха), а в
мокром ЭФ они смываются подходящей жидкостью, чаще
всего водой.
Мокрый скруббер
В мокром скруббере пыль отделяется за счет смешивания
поступающего газ с водой, обычно сочетающегося с
удалением грубых частиц с помощью центробежной силы.
Удаленная пыль собирается на дне скруббера. Помимо
пыли, с помощью скруббера могут удаляться такие
загрязняющие вещества как SO2, NH3, некоторые ЛОСы и
тяжелые металлы.
Выбросы NOx
Технология /
Описание
оборудование
Горелка с низкими
Применение горелок с низкими выбросами NOx уменьшает
выбросами NOx
образование NOx за счет снижения максимальной
температуры пламени, замедляя процесс горения и
одновременно увеличивая теплопередачу (повышение
излучательной способности пламени). В горелках с
ультранизкими выбросами NOx предусмотрен постадийный
процесс сгорания (воздух/топливо) и рециркуляция
отходящих газов.
Кислородно-
Эта технология предусматривает замену воздуха в
топливная горелка
процессе горения кислородом, что позволяет исключить /
сократить образование термических NOx из поступающего
в печь азота. Остаточное содержание азота в печи зависит
от чистоты подаваемого кислорода, от качества топлива и
возможного поступления воздуха.
145
Окончание таблицы
Технология /
Описание
оборудование
Рециркуляция
Эта технология предусматривает повторную подачу
отходящих газов
отходящего из печи газа в пламя для уменьшения
содержание кислорода и, соответственно, температуры
пламени.
Использование
специальных
горелок
обеспечивает внутреннюю рециркуляцию газообразных
продуктов сгорания, позволяющую охладить нижнюю часть
пламени и уменьшить содержание кислорода в самой
горячей его верхней части.
Выбросы H2SO4, SO2, HCl и HF
Технология /
Описание
оборудование
Сухой или
Сухой порошок или суспензия/раствор щелочного реагента
полусухой
вносятся и распределяются внутри потока отходящих газов.
скруббер
Внесенный материал вступает в реакцию с кислыми газовыми
выбросами с последующим образованием твердого вещества,
которое удаляется путем фильтрации. Эффективность
скруббера повышается при использовании реакционной
колонны.
Поглощение
может
также
обеспечиваться
применением насадочных скрубберов башенного типа.
Для существующих заводов результативность применения
этого оборудования, выражающаяся в способности справляться
с дополнительным поступлением пыли, связана с такими
технологическими параметрами, как температура (не менее
60 °C), содержание влаги, время контактирования,
неравномерность поступления газа и тип системы фильтрации
пыли.
Мокрый
Использование этой технологии предусматривает растворение
скруббер
газообразных веществ в специальных растворителях. На
выходе из мокрого скруббера отходящие газы перед выпуском в
атмосферу насыщаются водой, и из них выделяются капли
жидкости, содержащей загрязняющие вещества. Получаемая в
результате жидкость далее направляется на водоочистную
установку, где нерастворимые вещества отделяются с помощью
осаждения или фильтрации.
Для применения этой технологии на существующих заводах
может потребоваться изыскать значительные свободные
площади.
Использование
Использование в качестве топлива природного газа или
малосернистого
малосернистых нефтепродуктов уменьшает объемы выбросов
топлива
SO2 и SO3, возникающих при сгорании топлива в результате
окисления содержавшейся в нем серы.
146
Окончание таблицы
Технология /
Описание
оборудование
Система
С целью избирательного поглощения SO2 из отходящих газов в
абсорбции /
этой технологии используется растворитель на основе
десорбции на
полиэфиров. Затем насыщенный SO2 растворитель поступает в
полиэфирах
другую
реакционную колонну, где он полностью
восстанавливается. Извлеченный диоксид серы используется
для производства сжиженного SO2 или серной кислоты.
Выбросы ртути
Технология /
Описание
оборудование
Адсорбция
Этот процесс основан на поглощении ртути
активированным
активированным углем. После того как поглощающая
углем
поверхность адсорбировала максимально возможный
объем вещества, адсорбент проходит процесс
регенерации, при котором происходит выделение
адсорбированного вещества.
Адсорбция селеном
Этот процесс основан на использовании в качестве
адсорбента покрытых селеном сфер. Красный аморфный
селен реагирует с содержащейся в отходящем газе
ртутью, образуя HgSe. Затем фильтр очищается, чтобы
восстановить селен.
Выбросы ЛОС, ПАУ и ПХДД/Ф
Технология /
Описание
оборудование
Дожигатель или печь-
Сжигающая система, в которой содержащееся в потоке
окислитель
отходящих газов загрязняющее вещество в управляемом
температурном режиме реагирует с кислородом с целью
обеспечить реакцию окисления
Регенеративная печь-
Сжигающая система, в которой используется процесс
окислитель
регенерации тепла, утилизирующий тепловую энергию
отходящих газов и углеродных соединений за счет
использования огнеупорной подложки. Для изменения
направления потока отходящих газов с целью очистки
огнеупорных поверхностей устанавливается манифольд.
Эта система также известна как регенеративный
дожигатель.
147
Продолжение таблицы
Технология /
Описание
оборудование
Каталитическая печь-
Сжигающая
система,
в
которой
разложение
окислитель
загрязняющих
веществ
осуществляется
на
металлическом катализаторе при более низких
температурах, как правило, от 350 °C до 400 °C. Эта
система также известна как каталитический дожигатель.
Биологический
Представляет собой слой органического или инертного
фильтр
материала, в котором загрязняющие вещества,
содержащиеся в потоке отходящих газов, проходят
процесс биологического окисления микроорганизмами.
Биологический
Представляет собой комбинацию мокрого поглощения
скруббер
загрязняющих веществ из отходящих газов с
биологическим разложением. При этом поглощающая
вода содержит популяцию микроорганизмов, способных
окислять содержащиеся в отходящих газах вредные
компоненты.
Сортировка и подача
Сырьевые материалы подбираются таким образом,
сырья с учетом
чтобы печь и используемая для требуемого сокращения
особенностей печи и
выбросов природоохранная система могли должным
методов подавления
образом обрабатывать содержащиеся в подаваемом
выбросов
сырье загрязняющие вещества
Оптимизация условий
Хорошее смешивание воздуха или кислорода с
сгорания с целью
содержащими
углерод
компонентами,
контроль
сокращения выбросов
температуры газов и времени нахождения в печи при
органических
высоких температурах для окисления органического
соединений
углерода, способствующего формированию ПХДД/Ф.
Использование обогащенного воздуха или чистого
кислорода также может рассматриваться в качестве
методов оптимизации.
Использование
Подача сырья в полузакрытые печи мелкими порциями
систем загрузки
для снижения эффекта охлаждения печи во время
полузакрытых печей,
загрузки. Это позволяет поддерживать более высокую
позволяющих
температуру топочного газа и предотвращать
подавать сырье
образование ПХДД/Ф.
мелкими порциями
Применение системы
Отходящий газ направляется через пламя горелки, и
«внутренняя горелка»
органический углерод при взаимодействии с кислородом
образует СО2.
Исключение выпуска
Присутствие пыли при температурах выше
250 °C
высоких объемов
способствует синтезу вновь образующихся ПХДД/Ф.
пыли при
температуре > 250 °C
148
Окончание таблицы
Технология /
Описание
оборудование
Инъекция
ПХДД/Ф могут поглощаться пылью, и, следовательно,
адсорбирующего
эффективная система фильтрации пыли может
агента в сочетании с
способствовать
снижению
выбросов
ПХДД/Ф.
эффективной
Интенсификации этого процесса и уменьшению выбросов
системой
ПХДД/Ф также способствует использование специальных
улавливания пыли
адсорбирующих агентов.
Быстрое охлаждение
Синтеза вновь образующихся ПХДД/Ф можно избежать за
счет быстрого, охлаждения газа с 400 °C до 200 °C.
5.4.2 Сокращение и предупреждение сбросов в водные объекты
Технология /
Описание
оборудование
Химическое
Преобразование растворенных загрязняющих веществ в
выделение
нерастворимые соединения путем добавления химических
осадка
осадителей. Выделяющиеся твердые соединения затем
устраняются с помощью осаждения, флотации или
фильтрации. При необходимости в качестве дополнительных
методов могут применяться ультрафильтрация или обратный
осмос. Типичными реагентами, используемыми для
выделения металлов, являются известь, гидроокись натрия и
сульфидом натрия.
Механическое
Выделение растворенных частиц и материалов под действием
осаждение
сил гравитации.
Флотация
Выделение твердых или жидких частиц из сточных вод за счет
их сцепления с пузырьками разреженного газа, чаще всего
воздуха. Всплывающие за счет этого частицы накапливаются
на поверхности воды и затем собираются скиммерами.
Фильтрация
Выделение твердых частиц из сточных вод, пропускаемых
через пористую среду. Чаще всего в качестве фильтрующей
среды используется песок.
Ультрафильтрац
Процесс фильтрации, в котором в качестве фильтрующей
ия
среды используются мембраны с размером пор около 10 мкм.
Фильтрация
Процесс фильтрации, в котором в качестве фильтрующей
через
среды используется активированный уголь.
активированный
уголь
Обратный осмос
Мембранный процесс, в котором перепад давлений между
отделениями, разделенными мембраной, вызывает переток
воды из более концентрированного раствора в менее
концентрированный.
149
5.4.3 Прочие технологии
Технология /
Описание
оборудование
Влагоуловитель
Влагоуловители
-
это
фильтрующие
устройства,
обеспечивающие удаление капель жидкости, захватываемых
из газового потока. Они представляют собой тканые
структуры, изготовленные из металлических или пластиковых
нитей с высокой удельной площадью поверхности. За счет
силы инерции маленькие капли жидкости, находящиеся в
газовом потоке, сталкиваются с нитями и сливаются в более
крупные.
Центробежная
Центробежные системы используют инерцию для удаления
система
капель жидкости из потока отходящих газов за счет
приложения к ним центробежных сил.
Система
Эти системы проектируются таким образом, чтобы менять
ускоренного
всасывающую способность вентилятора, удаляющего
всасывания
отходящие газы, объем которых меняется в зависимости от
этапа производственного цикла: загрузка, плавка и выгрузка.
Для минимизации газового поток во время операций,
осуществляемых при открытой печной двери, при загрузке
также применяется автоматизированная система управления
пламенем горелок печи.
Центрифугирован
Центрифугирование - это метод, позволяющий механически
ие замасленной
отделить нефтепродукты от загрязненной ими металлической
стружки и опилок
стружки и опилок. Для ускорения процесса выделения осадка
к замасленной стружке и опилкам прикладывается сила
центрифугирования, что позволяет отделить нефтепродукты.
Сушка
Для сушки замасленной стружки и опилок используется
замасленной
вращающийся барабан непрямого нагрева. Для удаления
стружки и опилок
нефтепродуктов применяется пиролитический процесс при
температуре нагрева от 300 до 400 °C.
Герметизация
Печные двери конструируются таким образом, чтобы
печных дверей
обеспечить эффективную герметизацию, позволяющую
предотвратить неорганизованные выбросы и поддерживать
избыточное давление в печи на этапах плавки сырья и
выплавки металла.
150
Раздел 6. Перспективные технологии
К перспективным технологиям в российских методических документах по
НДТ предлагается относить «…технологии, которые находятся на стадии научно-
исследовательских, опытно-конструкторских работ или опытно-промышленного
внедрения, позволяющие повысить эффективность производства и сократить
эмиссии в окружающую среду».
Несколько иное определение аналогичного понятия используется в
Евросоюзе (Ст.3, 14 Директивы о промышленных эмиссиях). В этой директиве под
«разрабатываемыми/появляющимися методами/технологиями» понимаются
новаторские методы/технологии для определенного вида промышленной
деятельности, которые при их коммерческом использовании могут обеспечить
более высокий общий уровень охраны окружающей среды или, по крайней мере,
такой же уровень охраны окружающей среды при достижении повышенной по
сравнению с существующими НДТ экономией затрат.
В любом случае речь идет о методах/технологиях, которые при
соответствующих условиях могут быть освоены в отрасли в обозримом будущем.
В справочнике ЕС по НДТ для предприятий цветной металлургии для всей
отрасли приводится одна такая технология - процессы LUREC® и BAYQIK® для
преобразования высококонцентрированного диоксида серы в серную кислоту (с
некоторыми эксплуатационными и стоимостными характеристиками). Что касается
медной подотрасли, то вся информация ограничена упоминанием работ по
совершенствованию методов плавки в жидкой ванне и разработки новых
гидрометаллургических процессов для определенных типов руд.
При подготовке настоящего справочника НДТ, использующего действующую
редакцию справочника ЕС, в целях определения НДТ проводилось анкетирование
российских предприятий медной подотрасли, которое позволило выявить, какие из
применяемых на российских предприятиях НДТ из справочника ЕС: (а)
используются в настоящее время, (б) в настоящее время не используются, но при
соответствующих условиях могут быть использованы в обозримом будущем, (в)
не могут быть использованы в российских условиях. НДТ, отнесенные к
категории (б), было решено рассматривать в качестве перспективных и включить в
настоящий раздел.
Приведенные ниже краткие описания таких методов/технологий
соответствуют кратким описаниям (или отдельным позициям кратких описаний)
НДТ из справочника ЕС. После номера перспективной технологии приведены
соответствующие номера кратких описаний НДТ из справочника ЕС в формате
(ВАТ х х).
6.1 Энергоменеджмент и энергия
Перспективная технология
1. (ВАТ
2 р) Повышение эффективности
использования энергии: использование систем контроля, которые автоматически
активируют включение местных отсосов пыли или отходящих газов только при
возникновении выбросов.
151
Перспективная технология 2. (ВАТ 21 a, e) Повышение эффективности
использования энергии при первичном производстве меди:
- использование печей взвешенной плавки;
- использование тепла газов из каскада анодных печей для других процессов,
например, сушки.
6.2 Неорганизованные эмиссии
Перспективная технология 3. (ВАТ 7 р) Уменьшение неорганизованных
выбросов, образующихся при хранении сырья: размещение продольной оси кучи
хранящегося навалом материала параллельно преобладающему направлению
ветра.
Перспективная технология 4. (ВАТ 8 i, k, m) Уменьшение неорганизованных
эмиссий, образующихся при обработке и транспортировке сырья:
- уменьшение высоты падения с конвейерных лент, механических лопат или
захватов;
- минимизация скорости спуска или свободного падения материалов с
высоты;
- автоматическая вторичная герметизация соединений транспортных
(трубопроводных) систем.
Перспективная технология 5. (ВАТ 27 c, h) Уменьшение неорганизованных
выбросов от конвертерных печей Пирса - Смита при первичном и вторичном
производстве меди:
- обогащение кислородом;
- применение вторичных вытяжных зонтов с механическим приводом для их
перемещения в зависимости от стадии процесса с целью повышения
эффективности сбора вторичных выбросов.
Перспективная технология
6. (ВАТ
29) Уменьшение неорганизованных
выбросов при конвертерной плавке штейна: использование конвертеров
взвешенной плавки.
Перспективная технология 7. (ВАТ 30 g) Уменьшение неорганизованных
выбросов от конвертеров с верхним дутьем при вторичном производстве меди:
использование систем всасывания повышенной мощности.
Перспективная технология 8. (ВАТ 33 a, b) Уменьшение неорганизованных
выбросов от разливки анодов при первичном и вторичном производстве меди:
- использование закрытых разливочных устройств;
- использование закрытого промежуточного ковша.
Перспективная технология
9. (ВАТ
35) Уменьшение неорганизованных
выбросов при литье медных сплавов:
- использование укрытий или вытяжных зонтов с отведением газов в систему
газоочистки;
- использование укрытий для расплавов в изложницах и в литейных печах;
- использование систем всасывания повышенной мощности.
Перспективная технология 10. (ВАТ 36 b) Уменьшение неорганизованных
выбросов при некислотном и кислотном травлении: закрытая линия травления с
системой отведения газов на систему очистки выбросов.
152
6.3 Улавливание выбросов пыли
Перспективная технология
11. (ВАТ
38) Снижение выбросов пыли и
металлов, образующихся от сушки концентрата при первичном производстве меди:
использование рукавного фильтра.
Перспективная технология 12. (ВАТ 43) Снижение содержания пыли и
металлов в первичных и вторичных выбросах, образующихся от выплавки анодов
при первичном и вторичном производстве меди: использование мокрого скруббера
или влагоуловителя.
6.4 Выбросы органических соединений
Перспективная технология 13. (ВАТ 46 c) Снижение риска выброса в воздух
органических соединений при сушке, обезжиривании и плавлении вторичного
сырья: введение абсорбента в сочетании с рукавным фильтром.
Перспективная технология 14. (ВАТ 48 i, j) Снижение риска выброса в воздух
полихлордибензодиоксинов/фуранов (ПХДД/Ф) при расплавлении, выплавке,
огневой обработке и конвертерной плавке меди:
- быстрое охлаждение;
- использование эффективных систем сбора пыли и впрыска поглощающих
реагентов.
6.5 Сокращение выбросов NOx
Перспективная технология 15. (ВАТ 11) Снижение риска выброса в воздух
NOx от пирометаллургических процессов: повторное прохождение отходящих газов
через горелки для снижения температуры пламени.
6.6 Охрана почвы и подземных вод
Перспективная технология 16. (ВАТ 52 a) Предотвращение загрязнения
почвы и подземных вод при флотационном извлечении меди из шлака:
использование дренажной системы в зоне охлаждения.
6.7 Сбросы сточных вод
Перспективная технология
17. (ВАТ
15 e, f, g) Сокращение сбросов
загрязняющих веществ со сточными водами: очистка сточных вод, образующихся
при производстве цветных металлов с целью удаления металлов и сульфатов.
Использование следующих методов очистки:
- ультрафильтрация;
- фильтрация через активированный уголь;
- обратный осмос.
Перспективная технология 18. (ВАТ 54 a, e) Снижение образования сточных
вод при первичном и вторичном производстве меди:
- использование парового конденсата, применяемого для нагрева
электролизеров, для промывки медных катодов;
- использование центрифугирования для обработки образующихся при
промывке и осаждении шламов.
153
Заключительные положения и рекомендации
Информационно-технический справочник по наилучшим доступным
технологиям «Производство меди» подготовлен в соответствии с Распоряжением
Правительства РФ от 10 июня 2022 г. № 1537-р «Об утверждении поэтапного
графика актуализации информационно-технических справочников по наилучшим
доступным технологиям» (ред. от 30 июля 2025 г.) [1] и правилами определения
технологии в качестве наилучшей доступной технологии, а также разработки,
актуализации и опубликования информационно-технических справочников по
наилучшим
доступным
технологиям,
утвержденных
постановлением
Правительства РФ и от 23 декабря 2014 г. № 1458 (ред. от 17 ноября 2022 г.)
«О порядке определения технологии в качестве наилучшей доступной технологии,
а также разработки, актуализации и опубликования информационно-технических
справочников по наилучшим доступным технологиям».
Состав ТРГ 3 «Производство меди» был утвержден приказом Министерства
промышленности и торговли РФ от 7 марта 2025 г. № 1127.
В настоящем справочнике НДТ приведено описание применяемых в
настоящее время и перспективных технологических процессов при производстве
меди - от подготовки сырья к плавке до выпуска катодов медных, а также катанки,
порошков, медного купороса и т.д.
При подготовке справочника НДТ были использованы материалы,
полученные от предприятий в результате анкетирования. Также учитывались
результаты научно-технических и исследовательских работ.
Рекомендуется продолжать дальнейшую работу в следующих направлениях:
- сбор и уточнение данных о капитальных и эксплуатационных затратах,
связанных с освоением НДТ и перспективных технологий;
- сбор данных по стоимости и эффективности всех технических решений,
снижающих эмиссии загрязняющих веществ;
- сбор данных о расходах материальных и топливно-энергетических
ресурсов.
154
Приложение А
(обязательное)
Основные процессы и технологическое оборудование
Существует несколько процессов/комбинаций процессов, используемых для
производства и плавки металлов, в том числе и меди. В А.1, А.2 и А.3 описываются
пирометаллургические, гидрометаллургические и электрохимические процессы,
применяемые при производстве меди. При этом основное внимание уделяется
оборудованию, используемому в технологических процессах. Последовательность
их описания несущественна и не является результатом определения каких бы то
ни было приоритетов. Далее в настоящем приложении по аналогичной схеме
рассматриваются процессы и методы газоочистки (см.А.4) водопотребления и
водоотведения (см. А.5).
А.1 Пирометаллургические процессы
Основным технологическим оборудованием, применяемым для получения
меди с помощью пирометаллургических процессов, являются печи, используемые
для различных целей, таких как обжиг или прокаливание сырья, выплавка и
рафинирование металла, плавка руд и концентратов. Печь или процесс одного и
того же типа может применяться для различных целей, и в настоящем приложении
приводится краткий обзор различных их применений.
В производстве меди в зависимости от состава обрабатываемого сырья и
стадии технологического процесса используются следующие основные типы печей:
- печи взвешенной плавки;
- печи плавки в жидкой ванне;
- электрические печи;
- вращающиеся печи или конвертеры;
- шахтные/доменные печи;
- индукционные печи;
- отражательные печи.
А.1.1 Печи для обжига и кальцинирования
А.1.1.1 Реакторы для плавки в псевдоожиженном слое
Эти печи применяются, прежде всего, при необходимости точного
соблюдения температурного режима для обжига сульфидных концентратов меди и
частичного обжига медных концентратов.
Воздух для горения подается через фурмы на решетку внизу печи и проходит
сквозь псевдоожиженный слой материала на решетке (см. рисунок А.1).
Концентрат находится на решетке. Кислород вступает в реакцию с
сульфидами с образованием оксидов (огарка). При окислении сульфида при
температуре от 900 до 1000°С образуется SO2.
Часть огарка механически выгружают из печи, а часть уносится потоком
продуктов горения и попадает в котел-утилизатор, циклоны и электрофильтры. В
результате обжига в газообразную фазу переходят малые примеси, такие как хлор,
фтор, селен и ртуть.
Рекуперация тепла, образующегося в процессе обжига, происходит на
охладителе слоя и в котле утилизаторе. Утилизация пара зависит от потребностей
промплощадки, но часть его всегда расходуется на обогрев процесса.
155
Рисунок А.1 - Реакторы для плавки в псевдоожиженном слое
А.1.2 Плавильные печи
В процессе плавки вырабатывается большое количество тепла, и большая
его часть уходит с продуктами горения и поступает на рекуперацию в котел-
утилизатор. Степень нагрева внутри печи контролируется для поддержания
эффективного процесса плавки и защиты печи. Системы охлаждения защищают
печь и увеличивают срок службы футеровки. Используют водяные завесы для
охлаждения наружного кожуха или специальные охлаждающие элементы для
охлаждения футеровки. При правильном охлаждении печи увеличивается период
использования футеровки до ее полной замены.
Охлаждение колошника печи препятствует нарастанию шлака и прочих
материалов, которые нарушают герметичность вытяжных зонтов системы отвода
продуктов горения. Для этого участка печи разработаны эффективные системы
охлаждения.
А.1.2.1 Отражательные, подовые или канальные печи
Отражательную печь иначе еще называют подовой печью. Она применяется
для плавки концентрата и вторичного сырья. Существует два основных типа:
простая электрованна для плавки огарка или концентрата и отражательная
подовая печь для плавки или рафинирования. Иногда печи могут наклоняться для
слива или продувки металла. Для подачи газа или измельченного материала могут
применять фурмы.
Конструкция печи различна в зависимости от конкретного металла и
процесса. Различия включают наличие наклонного пода и боковых каналов для
специальной плавки; газ вдувают через фурмы и кислородное копье. Шлак обычно
сливают.
При плавке сульфидных руд в отражательной печи концентрация диоксида
серы обычно ниже из-за большого объема газов, подаваемых для поддержания
горения, и низкого выхода серы из печи. Схема конструкции печи представлена на
рисунке А.2.
156
Эти печи применяются для плавки различных видов первичного и вторичного
сырья и для огневого рафинирования.
Свод печи
Уровень расплава
Лещадь печи
Рисунок А.2 - Устройство наклоняемой отражательной подовой печи для плавки
вторичной меди
А.1.2.2 Шахтные печи
В шахтных печах нагрев осуществляется с помощью фурменного дутья в
нижней части печи для сжигания кокса, смешанного с шихтой оксида металла или
вторичного сырья и флюсами. Шихта часто брикетированная. В результате
сжигания части кокса температура внутри печи поднимается и образуется СО,
который вместе с водородом, образующимся при взаимодействии воды и газа,
восстанавливает оксиды металла до металла. В результате реакции образуется газ
с большим содержанием СО, который после очистки можно использовать для
предварительного нагрева воздуха дутья или сжигать в отдельном дожигающем
устройстве или в богатой кислородом части печи.
Во внутреннем горне печи образуются жидкие продукты плавки, расплав
отстаивается, и его составляющие разделяются по плотности, если выпуск черной
меди из печи происходит периодически. При наличии у печи наружного отстойника
смешанные продукты плавки непрерывно выходят из печи и окончательно
разделяются по удельному весу в наружном отстойнике.
157
Кожух печи - водоохлаждаемый по всей высоте или только в нижней части
(печь с водяным охлаждением). Существует два типа шахтных (доменных) печей в
зависимости от типа загрузки шихты и рабочей температуры при плавке:
- с горячей скиповой подачей шихты через конус или с конвейерной подачей
шихты через переходной люк;
- с холодной загрузкой из бункера, при этом загружаемая шихта сама по себе
обеспечивает герметичность свода.
Устройство этих печей показано на рисунках А.3 и А.4.
Рисунок А.3 - Шахтная печь для плавки первичной меди
158
Рисунок А.4 - Шахтная печь для выплавки вторичной меди
Шахтные (доменные) печи широко используются для плавки и
восстановления меди, равно как и многих других металлов. В результате недавних
разработок стала возможной загрузка в печь через фурмы тонкодисперсных
материалов, что позволяет избежать брикетирования и уменьшить объем операций
с пылящими материалами.
А.1.2.3 Электрические печи (печи сопротивления)
Этот тип печи предполагает расположение, подобное расположению
электрической восстановительной печи. В зависимости от размера печи в жидкий
слой погружаются от трех до шести графитированных или предварительно
обожженных электродов. Температура плавления поддерживается за счет
электроподогрева. Печь обычно работает непрерывно. Схема устройства печи
данного типа представлена на рисунке А.5.
Расправленное или твердое сырье загружается несколькими способами с
помощью желобов, загрузочных труб или через полый электрод. Герметичные или
полугерметичные условия легко поддерживаются. В ходе плавки обожженный
рудный концентрат подается на жидкий расплав либо через колошник печи, либо с
боковой части с помощью отдельных загрузчиков, а электроды погружаются в
расплавленный слой шлака.
Электрические печи могут эксплуатироваться различными способами с
использованием кокса и шлакообразующих реагентов в зависимости от сферы
применения. Углеродные электроды расходуются как оксиды и восстанавливаются,
но при этом объем газа, образующегося во время работы, сводится к минимуму
ввиду отсутствия газов, образующихся при сжигании топлива. Такие печи обычно
герметизируются, а газы легко улавливаются и очищаются с целью удаления и по
возможности повторного использования пыли, СО и диоксида серы.
159
Рисунок А.5 - Электрическая печь для плавки концентрата и обожженного
материала
Такого рода печи используются при производстве меди и некоторых других
металлов из первичного и вторичного сырья и могут также использоваться для
очистки шлака. Шлаки, образующиеся при первичной плавке меди, обычно
подвергаются очистке в кольцевой печи.
В целом, в электрических печах обрабатываются те же типы вторичного
сырья. Восстановительные агенты, используемые в электрических печах, включают
в себя кокс и другие материалы. Тепло, необходимое для плавки, образуется
исключительно за счет электроэнергии, поступающей через электроды,
погружаемые в расплавленный шлак, который действует как электрическое
сопротивление. Шихта подготавливается по составу, соответствующему
конкретной программе плавки, и подается на печь через закрытую систему загрузки.
Расплавленные продукты выводятся в бадьи или ковши через разные летки.
Восстановительная плавка приводит к испарению в основном цинка, олова и
свинца, которые выводятся как оксиды вместе с отходящими газами и собираются
в системе пылеулавливания, которая включает в себя пылесборный контейнер,
устройство охлаждения технологического газа и фильтр.
А.1.2.4 Вращающаяся печь
Вращающаяся печь описана в А.1.2.6.
А.1.2.5 Печи Ausmelt/ISASMEL и KRS
Печи Ausmelt/ISASMEL и KRS представляют собой цилиндрические печи со
стальными составными фурмами для подачи в расплав природного газа, жидкого
топлива или угля, а также кислорода или воздуха. Фурма погружается в ванну с
расплавом, а образующийся слой шлака позволяет избежать быстрого ухудшения
условий плавки. Схема такой печи представлена на рисунке А.6.
Прочее сырье подается по закрытому конвейеру на печь, где происходят
высокоскоростная реакция и расплавление. Погруженная фурма перемешивает
содержимое ванны и способствует образованию шлака наряду с получаемым
металлом или штейном. Отделение разных составляющих расплава требует
установки специальной печи, из которой их можно слить по отдельности. Печь
160
может использоваться в режиме загрузки партиями (периодической загрузки), когда
по завершении одной плавки необходимо изменение условий, в частности, режима
подачи газа через трубку.
Например, после плавки вторичного медного/свинцового сырья в медно-
свинцовом штейне на первом этапе выполняется конверсия штейна в черновую
медь посредством продувки кислородом.
Рисунок А.6 - Технология Ausmelt (Sirosmelt)/ISASMELT
На печи используются прочный зонт и система вентиляции для улавливания
и обработки газов, образующихся в печи и при сливе расплавов. При плавке
сульфидных концентратов газы проходят через систему десульфуризации.
Существует ряд сфер применения такого рода печи, включая производство
медного штейна из концентрата и его конвертирование, производство меди из
вторичного сырья (KRS).
Печь Ausmelt/ISASMELT используется в качестве печи для непрерывной
прямой плавки, а также для плавки партиями и пошаговых операций. При плавке
медного концентрата на штейн технология предполагает непрерывную подачу
увлажненной шихты.
В отличие от технологий, применяющихся на шахтных и электрических печах,
процесс KRS в настоящее время используется как периодический процесс,
состоящий из двух этапов: плавки и конвертирования. Существует ряд печей,
работающих по данной технологии. Например, в печи KRS производят черную медь
(80 %), далее черную медь переливают вo вращающийся конвертер (TBRC), в
котором содержание меди доводят до 95 %, а олово и свинец из черной меди
переводят в шлак. Олово-свинцовый шлак впоследствии перерабатывается в
роторной печи в оловянно-свинцовый сплав. Черновая медь поступает в анодную
печь на огневое рафинирование и производство анодов. Окончательная очистка
проводится путем электролиза. Качество рафинированной меди (катодной меди)
соответствует качеству меди, изготовленной из первичного сырья.
161
А.1.2.6 Поворотный конвертер с верхним дутьем и наклонная
вращающаяся кислородно-топливная печь
Поворотный конвертер с верхним дутьем (TBRC) и наклонная вращающаяся
кислородно-топливная печь (TROF) представляют собой вращающиеся наклонные
печи, в которых используются фурмы для нагрева и продувки. Печи небольшие и
размещаются в укрытиях с целью улавливания вторичных выбросов, которые
далее подвергаются обработке. Вращение печи обеспечивает хорошее
перемешивание шихты и способствует полному протеканию реакции загружаемых
компонентов, что, однако, может привести к истиранию огнеупорной футеровки.
Схема печи представлена на рисунке А.7.
Рисунок А.7 - Поворотный конвертер с верхним дутьем и наклонная
вращающаяся кислородно-топливная печь
Кислород и топливо подаются через фурмы, направленные над
поверхностью расплава. Использование кислорода приводит к образованию
небольших объемов отходящих газов и больших объемов диоксида серы при
расплавке сульфидов. Данный процесс обычно реализуется в периодическом
режиме (партиями) с использованием нескольких печей для плавки,
конвертирования и очистки шлака. Он, в частности, широко применяется для
производства первичной и вторичной меди, переработки электронного лома.
Для плавки используются и другие коммерческие конструкции наклонных
вращающихся печей. Также существуют мини плавильные печи и поворотные
кислородно-топливные печи.
А.1.2.7 Процессы Noranda, El Teniente, Baiyin и Ванюкова
Реактор Noranda предполагает использование для плавки цилиндрической
печи с огнеупорной футеровкой. Гранулированный концентрат и добавки
загружаются в ванну с расплавленным шлаком, расположенную в верхней части
печи. Необходимое для данного процесса тепло обеспечивается горелками,
работающими на природном газе или жидком топливе, расположенными с обеих
сторон печи. Обогащенный кислородом воздух вдувается через фурмы в ванну с
расплавом, что приводит к окислению серы и железа. Схемы этих печей
представлены на рисунках А.8 и А.9.
162
Рисунок А.8 - Реактор Noranda
Рисунок А.9 - Реактор El Teniente
При проведении непрерывной плавки расплав в печи разделяется на две
жидкие фазы: шлак и штейн. Из-за разных значений плотности они образуют два
слоя. Штейн периодически сливается с донной части печи, а шлак постоянно
вытекает в сторону противоположную стороне загрузки. Печь и желоба
герметизируются и оборудуются вытяжной системой.
Данный процесс используется для плавки медных концентратов, при этом
может получаться черновая медь (при использовании концентратов с низким
содержанием примесей) или высококачественный штейн. Общепринятая
производственная практика предполагает производство штейна с высоким
содержанием меди для последующего конвертирования.
Технологии El Teniente, Baiyin и Ванюкова схожи с технологией Noranda. При
использовании технологии El Teniente влажный концентрат загружается в печь с
помощью пушки Гара (Gar gun), а сухой концентрат подается через фурмы.
Первоначально штейн помещается в печь для поддержания процесса и для
получения высококачественного медного штейна (с содержанием меди 72 % -
78 %). Технология Baiyin предполагает использование прямоугольной печи,
разделяемой на зоны плавки и осаждения. Процесс Ванюкова предполагает
вдувание обогащенного кислородом воздуха в слой шлака, а не в слой штейна.
163
А.1.2.8 Процесс Mitsubishi
Процесс Mitsubishi предполагает использование трех взаимосвязанных
печей: плавильной печи в жидкой ванне, электрической печи для очистки шлака и
конвертерной печи. Передача расплава между печами происходит самотеком без
использования ковшей. Все печи герметизированы и оборудованы вытяжной
системой, тепло технологических газов восстанавливается и очищается с целью
удаления пыли и диоксида серы. Схема процесса представлена на рисунке А.10.
Рисунок А.10 - Технология Mitsubishi
Высушенный концентрат, воздух, кислород и добавки подаются в
плавильную печь через шихтовые и дутьевые фурмы, затем происходит плавка с
образованием штейна (с содержанием меди 60 % - 65 %) и шлака. Данная смесь
непрерывно поступает по каналу в электрическую подовую печь, выполняющую
функции отстойника. В электропечь-отстойник также добавляют уголь и пирит, и в
данной печи происходят реакции не только отстаивания, но и восстановления и
сульфидирования для снижения потерь меди со шлаками. Штейн с пода
непрерывно поступает из электропечи-отстойника в печь для получения черновой
меди.
В конвертерной печи для производства черновой меди воздух, кислород и
кварцевый флюс вдуваются в ванну с расплавом через охлаждаемые водой трубки.
Шлак из конвертера перерабатывается в плавильной печи, в которую также может
загружаться анодный скрап. Этап конвертирования может протекать с
использованием других плавильных печей. Данный процесс представляет собой
процесс непрерывного производства черновой меди.
А.1.2.9 Плавильные печи циклонного типа
Циклонная плавка включает огневой циклонный реактор (FCR) и реактор
Contop. При таких процессах высокоинтенсивной взвешенной плавки медные
концентраты и флюсы плавятся при подаче кислорода в камерах сжигания
циклонного типа. В схеме процесса Contop циклон располагается вертикально, и
прореагировавшая шихта попадает в осадительную камеру, распложенную под
циклоном. В процессе FCR сгорание происходит в вертикальной шахте, а
164
разделение штейна и шлака происходит в установленном вслед за ней
горизонтальном реакторе. Шлак и «белый металл» (штейн с высоким содержанием
меди) разделяются в выработочной части печи и сливаются через летки.
Получаемые белый металл или обычный штейн перерабатываются в стандартном
конвертере. Схема процесса приведена на рисунке А.11.
Рисунок А.11 - Схема процесса Contop
Данные процессы в основном применяются для плавки медных
концентратов.
А.1.2.10 Печь взвешенной плавки Outotec
Печь взвешенной плавки Outotec используется для плавки высушенных
концентратов путем использования энергетического потенциала концентратов при
производстве тепла, необходимого для плавки концентрата и флюса. Шихта,
содержащая концентрат, наряду с воздухом, обогащенным кислородом,
непрерывно подается через горелку в вертикальную реакционную шахту
герметичной печи, где во взвешенном состоянии происходит быстрая реакция
кислорода и концентрата. Тепло, выделяемое в процессе реакции, обеспечивает
плавку частиц шихты. Расплавленные частицы образуют штейн и шлак.
Одновременно образуется сернистый газ. В более старых установках, для того
чтобы добиться запуска автогенного процесса, использовался предварительный
нагрев воздуха до температуры от 200 до 800 °С, но в большинстве установок
автогенный процесс реализуется за счет обогащения технологического воздуха
кислородом, содержание которого составляет от
30 % до
90 %. Степень
обогащения кислородом определяется качеством концентрата и требованиями
теплового баланса. Непрерывный поток отходящих газов выводится из печи через
вертикальный дымоход и направляется на рекуперацию тепла и удаление пыли.
Для него характерна постоянная высокая концентрация диоксида серы, поэтому
после удаления из газа пыли сера извлекается и используется, в основном, для
выработки серной кислоты. В некоторых установках в вертикальный дымоход
добавляется кислород для дожигания пылей, а сульфатизирующий воздух
подается на бойлер. Отходящие газы, содержащие серу, поступают в котел-
утилизатор. При определенных условиях слабую кислоту можно возвращать в
165
вертикальный дымоход, чтобы разложить ее и направить образовавшийся SO2 на
сернокислотную установку.
Частицы расплавленного шлака и штейна осаждаются из газа в
горизонтальной осаждающей секции печи, формируя жидкую ванну, где происходит
разделение фаз без внешнего осадителя. Штейн сливается через летку печи в
ковши или направляется по желобу на гранулирование в зависимости от
применяемого метода конвертирования. Шлак сливается из печи непрерывно или
полу-непрерывно и далее может перерабатываться в шлаковой печи или в цепочке
флотации шлака для извлечения меди. На некоторых установках сниженное
содержание меди в шлаке обуславливает прямое направление образующегося при
первичной плавке шлака в отвал или для использования в иных отраслях.
Схема печи взвешенной плавки Outotec показана на рисунке А.12.
Рисунок А.12 - Печь взвешенной плавки Outotec
Печь взвешенной плавки применяется для производства медного штейна. В
печи производится штейн с высоким содержанием металла, в силу чего основная
часть содержащейся в концентрате серы высвобождается в технологические газы,
что позволяет легче удалять оставшуюся серу в процессе конвертирования
(например, конвертер периодического действия Пирса - Смита).
Данный процесс также используется для производства черновой меди
непосредственно из подходящих концентратов с низким содержанием железа, что
позволяет избежать применения традиционного конвертера, при работе которого
образуется дополнительный сернистый газ. В таком прямом процессе
производства черновой меди в печном шлаке высока концентрация меди, поэтому
очистка шлака для извлечения этой меди является важной частью данного
процесса.
166
Такие печи используются в процессе взвешенного конвертирования при
конвертировании измельченного гранулированного штейна в черновую медь.
Процесс обладает характеристиками, схожими с характеристиками процесса
взвешенной плавки, т. е. является автогенным процессом с использованием
обогащенного кислородом воздуха и образованием непрерывного потока
отходящих газов с высоким содержанием диоксида серы.
А.1.2.11 Печь INCO
Печь взвешенной плавки INCO похожа на печь Outotec, но в ней для
поддержания автогенного процесса используется чистый кислород. Медный
концентрат, смешанный со шлакующими агентами, вдувается горизонтально в печь
с двух концов, а отходящие газы собираются в центральной части печи.
Схема печи INCO показана на рисунке А.13.
Рисунок А.13 - Печь INCO
Концентраты обжигаются, плавятся во взвешенном состоянии в печи и
выпадают в осадитель таким же образом, как в печи Outotec. Тепла, образующегося
при обжиге, достаточно для автотермической плавки. Шлак со средним
содержанием меди постоянно вытекает с одного конца печи, а штейн периодически
выпускается через летку в центральной части бокового экрана печи. Отходящий газ
содержит до 75 % SO2.
А.1.2.12 Печь КИВЦЕТ
Печь Кивцет - печь взвешенной плавки, аналогичная печи Outotec.
Высушенная и перемешанная шихта, а также кислород непрерывно загружаются
через горелки в своде печи в окислительную шахту. Параллельно добавляется
коксовая мелочь. Схема печи Кивцет показана на рисунке А.14.
Загружаемая шихта загорается, как только она попадает в реакционную
шахту, где достигаются температуры до 1400оС, и немедленно происходит полная
десульфуризация. Коксовая мелочь нагревается только в процессе перемещения
вниз по шахте. Кокс находится в верхнем слое шлаковой ванны и восстанавливает
167
окисел металла. Частично восстановленный шлак и расплав свинца проходят под
погруженной водоохлаждаемой перегородкой в электротермическую зону
восстановления, где для окончательного восстановления добавляется
дополнительный кокс или уголь.
Рисунок А.14 - Печь Кивцет
Расплав металла направляется на рафинирование, шлак может
направляться на восстановление, а пыль, извлекаемая из отходящих газов, после
окисления возвращается в печь. Пыли дымовых газов после этапа восстановления
перерабатываются в печи ISF.
А.1.3 Конвертеры
А.1.3.1 Конвертер Пирса - Смита
Конвертер Пирса - Смита - это конвертер периодического действия, и в нем
используются фурмы, вдувающие в штейн воздух или кислород для обеспечения
двухстадийной реакции штейна с образованием черновой меди и шлака. При этом
может применяться автоматизированный контроль качества шлака. В настоящее
время это наиболее широко используемый конвертер, который применяется для
производства меди. Схема устройства печи данного типа показана на рисунке А.15.
Конвертер данного типа может применяться для трех различных операций, а
также в качестве анодной печи:
а) Конвертер штейна.
Большие объемы горячих газов образуются в периоды дутья и улавливаются
с помощью зонтов, расположенных над горловиной конвертера. Расстояние между
кожухом конвертера и зонтом дает возможность поступления внешнего воздуха, что
приводит к разбавлению насыщенных SO2 газов. Концентрация SO2 может
меняться в зависимости от цикла процесса. При начальном дутье концентрация
SO2 может быть значительно выше, чем 10 %, при этом при последующем дутье и
при выводе конвертера из-под зонта значения концентрации SO2 намного ниже, а
зачастую нулевые. Меняющиеся значения концентрации SO2 не позволяют
обеспечить необходимую загрузку сернокислотной установки, для нормальной
работы которой необходим сравнительно стабильный поток. На производствах с
несколькими конвертерами эта проблема решается при планировании графика
168
работы конвертеров, обеспечивающего стабильный поток отходящих газов.
Конвертерные газы могут также смешиваться с более насыщенными отходящими
газами плавильных печей. Применение кислорода для насыщения вдуваемого
воздуха также повышает содержание SO2, тем не менее, насыщение ограничено
из-за увеличения износа футеровки. На некоторых заводах в настоящее время
используются водоохлаждаемые зонты.
Рисунок А.15 - Конвертер Пирса - Смита
б) Конвертер лома.
При вторичной плавке меди конвертеры Пирса - Смита условно разделяются
на конвертеры для плавки лома и конвертеры для плавки штейна, работающие в
периодическом режиме. В конвертерах для плавки лома в качестве топлива и
восстанавливающих агентов используются кокс и материалы с высоким
содержанием железа соответственно. В конвертерах для плавки штейна в качестве
источника энергии используется сера. В конвертеры для плавки лома загружаются
лома сплавов, подходящий медно-железный лом, а также черновая медь (зачастую
расплав). В конвертерах для плавки штейна перерабатывают жидкий медно-
свинцовый штейн, возвратный шлак с высоким содержанием меди, а также черную
медь с добавлением твердого медного лома. Отходящие газы конвертера для
плавки штейна имеют высокую концентрацию SO2 и направляются на контактную
сернокислотную установку. Поэтому штейновые конвертеры для извлечения
вторичной меди в основном устанавливаются на площадках первичного
производства меди, так как последние оборудованы сернокислотными
установками.
в) Конвертер сплавов.
В процессе взвешенной плавки на черновую медь образуется шлак, который
перерабатывается в электропечи для получения сплава свинца/железа/меди.
169
Данный сплав конвертируется с применением периодического процесса, который
предусматривает перевод окисленного железа и свинца в шлаковую фазу и
производство черновой меди.
г) Анодная печь.
Конвертер Пирса - Смита также используется в качестве анодной печи для
рафинирования получаемой в конвертере черновой или черной меди. В данных
печах осуществляется дутье воздухом через фурмы для удаления малейших
следов серы, вслед за которым добавляется восстанавливающий агент (как
правило, природный газ или пропан) для восстановления оксида меди в медь.
А.1.3.2 Конвертер Хобокен (Hoboken)
Конвертер Хобокен работает на тех же принципах дутья, что и конвертер
Пирса - Смита, но его применение позволяет избежать значительных
неорганизованных выбросов отходящих газов, которые, как правило, возникают при
отклонении конвертера для загрузки и для выпуска шлака и черновой меди.
Отходящие газы собираются через дымоход в конце конвертера. Сифон
минимизирует утечку газа на всех стадиях производства. Конвертер загружается
через небольшое отверстие в верхней части кожуха, тем самым загрузка возможна
в процессе продувки без отклонения конвертера благодаря более короткому
процессу выдержки. Разбавление выполняется в небольшом количестве
отходящих газов за счет нефильтрованного воздуха, таким образом устойчивая
средняя концентрация SO2 выше, чем в конвертере Пирса - Смита. Тем не менее,
концентрация SO2 будет варьироваться в рамках всего цикла. Конечный
результат - меньшие потери SO2. При этом малое отверстие может вызывать
проблемы из-за налипания шлака.
Схема конвертера Хобокен приведена на рисунке А.16.
Рисунок А.16- Конвертер Хобокен
А.1.3.3 Конвертер взвешенной плавки Kennecott/Outotec
Конвертер взвешенной плавки Kennecott/Outotec применяется и
дорабатывается с начала двухтысячных годов. Одна установка работает в США и
две в Китае (каждая производительностью около 400 000 т меди в год). В Китае
строится четвертая установка. Здесь в качестве шихты используется
измельченный штейн, произведенный в печи взвешенной плавки. Процесс
конвертирования Mitsubishi и конвертер взвешенной плавки - единственные
конвертеры в металлургии, обеспечивающие непрерывный режим работы.
170
А.1.3.4 Прочие конвертеры
Печь Ausmelt/ISASMELT, TBRC, конвертерная стадия процесса Mitsubishi и
реактор Noranda также применяются в качестве конвертеров. Данные печи
загружают расплавленным штейном, электронным ломом, шлаками, и некоторые
из них могут работать в непрерывном режиме.
А.1.4 Печи для плавки и рафинирования
А.1.4.1 Индукционные печи
Индукционные печи предназначены для расплавления и перегрева
металлов. Применяются для получения отливок высокого качества. Индукционная
печь работает по принципу трансформатора, у которого первичной обмоткой
является водоохлаждаемый индуктор, вторичной и одновременно нагрузкой -
находящийся в тигле металл. Нагрев и расплавление металла происходят за счет
протекающих в нем токов, которые возникают под действием электромагнитного
поля, создаваемого индуктором. Индукционные печи бывают канальные и
тигельные, подогреваемые за счет внешнего электрического контура; канальные
индукционные печи в основном используются для плавки объектов большого
размера.
Печи оборудованы вытяжными зонтами и системами пылеулавливания и
пылеподавления, которые могут использоваться во время снятия дроссов и
разливки металла. Необходимость обеспечить доступ к индукционной печи во
время загрузки исходных материалов и выпуска плавки приводит к тому, что, как
правило, используется система передвижных вытяжных зонтов. Зонты выполнены
из прочных материалов и устойчивы к механическому воздействию. В качестве
дополнительных вариантов может использоваться стационарная вытяжка или
локальная вытяжка на носке ковша.
Схемы индукционные печей приведены на рисунке А.17.
Рисунок А.17 - Индукционные печи
Эффективность такой печи может снижаться при использовании некоторых
материалов, но может быть увеличена, в особенности, когда загружаемый
материал имеет малые габариты. Для повышения эффективности работы печи, а
также для удобства размещения вытяжных устройств крупные объекты перед
171
плавкой могут разрезаться. В некоторых непрерывных процессах в нижней части
печи между загрузками сохраняется зеркало расплавленного металла, если это
позволяет эксплуатационный режим. Наличие жидкого металла (ванны) -
непременное условие работоспособности индукционных печей.
Такие печи применяются для плавки небольших партий металла (не более
30 т), прежде всего, меди и латуни (а также цинка и алюминия). Они также могут
работать под вакуумом, например, при плавке жаростойких сплавов,
высоколегированной стали, чистых металлов и, в некоторых случаях, при
дистилляции металла.
Данные печи также применяются для выдержки расплавленного металла
перед легированием и литьем. Индуцированный ток вызывает электромагнитное
перемешивание металла, что способствует смешиванию шихты и добавляемого
легирующего материала.
А.1.4.2 Шахтные печи для плавки металла
Шахтные печи представляют собой простую вертикальную конструкцию с
накопительным подом (внутри или снаружи печи) и системой верхней загрузки
сырья. Шахтные печи применяют как для плавки металлов, так и для получения
металлов в результате восстановления из других металлических соединений. В
случае использования в качестве плавильной печи в нижней части
устанавливается система горелок. Горелки обычно работают от газа и
предназначены для создания окислительной или восстановительной атмосферы.
Это позволяет плавить металл как с окислением, так и без окисления. Обычно для
каждой горелки предусматривается свой независимый режим, обеспечивающий
конкретное значение соотношения топлива и воздуха. Также обеспечивается
непрерывный контроль содержания СО или водорода для каждого ряда горелок и
объема газов, образующихся при сгорании топлива на каждой горелке.
Образующиеся при сгорании топлива газы обычно улавливаются и очищаются.
Если в печь подается металл, загрязненный нефтепродуктами, то при его
прохождении через зону температурного скачка между загрузочным устройством и
горелками могут образовываться выбросы от неполного сгорания органических
материалов.
Cнизу печи для разжигания кокса, а также для плавки загружаемого
материала и восстановления металлов, подается обогащенный кислородом
воздух. Отходящие газы улавливаются и обрабатываются в устройстве дожигания
с целью разрушения остатков таких компонентов, как угарный газ, нефтепродукты,
летучие органические соединения или ПХДД/Ф. Шахтная печь достаточно
энергоэффективна,
поскольку
обеспечивает
предварительный
нагрев
загружаемого
материала
до
поступления
в
горячую
область
плавки/восстановления.
А.1.4.3 Технология Contimelt
Процесс
Contimelt
предусматривает
последовательность
двух
взаимосвязанных печей: подовой шахтной печи и барабанной печи (или печи для
дразнения). Первая представляет собой вертикально расположенную
прямоугольную печь с горизонтальной приемной камерой, в которую загружается
172
черновая или черная медь и иное сырье. Необходимое тепло подается кислородно-
газовыми горелками и обеспечивает плавку шихты с получением меди огневого
рафинирования и небольшого количества шлака, который отделяется.
Схема процесса Contimelt приведена на рисунке А.18.
Рисунок А. 18 - Технология Contimelt
Расплавленная медь через сифон и желоб поступает в горизонтальную
цилиндрическую печь, где она раскисляется природным газом. Затем
рафинированную медь отливают в аноды. Газы из второй печи подаются в
устройство дожигания. Затем они смешиваются с газами, вышедшими из первой
печи, и направляются в котел-утилизатор, подогреватель воздуха для горелки, на
охлаждение и, наконец, на рукавный фильтр.
Параметрами работы печи можно управлять с целью минимизации
окисления металла. Конструкция установки позволяет утилизировать тепло путем
выработки пара или предварительного подогрева шихты.
Данный процесс представляет собой непрерывный процесс двухстадийной
плавки и переработки черной и черновой меди, высококачественного медного лома
и анодного лома для получения медных анодов.
А.1.4.4 Вращающаяся печь
Такая печь представляет собой футерованный вращающийся цилиндр,
оборудованный с одной стороны горелкой. Загрузочное окно располагается с
одного конца, и иногда в нем может размещаться горелка. Можно использовать
кислородно-топливный разогрев. Печи могут быть длинными или короткими, при
этом в производстве меди применяют два вида таких печей:
- печь Томаса для плавки и рафинирования медного лома и т. п.;
- вращающаяся печь с погружными фурмами для рафинирования черной или
черновой меди, очистки шлака и т. п.
Для обеспечения полной реакции шихты и достижения высокой
эффективности могут задаваться различные режимы вращения печи. Сырье
обычно загружают в торцевое окно, которое укрывают и оборудуют вытяжным
устройством для предотвращения выбросов газов. Печи работают на жидком или
газообразном топливе; как правило, используются кислородные горелки. Тепло от
173
горелок идет на футерованную стенку, и шихта нагревается от футеровки во время
вращения печи.
Шлаки и металл, образующиеся в ходе процесса, можно сливать через летки,
расположенные со стороны загрузочного окна или в середине печи. Летка
расположена таким образом, чтобы при частичном вращении печи происходило
разделение металла и шлака. Расположение летки со стороны загрузочного окна
позволяет улавливать отходящие газы с помощью одной и той же вытяжной
системы. Также используют наклонные вращающиеся печи, которые позволяют
достичь высокой скорости восстановления и менее зависимы от флюсов.
А.1.4.5 Отражательные (закрытые) печи
Отражательные
печи
используют
для
периодической
плавки,
рафинирования и выдержки различных металлов, в том числе меди. Это
футерованные огнеупорами прямоугольные или круглые ванны, разогреваемые
горелками, установленными на стенке или своде. Они зачастую работают в
различных конфигурациях, иногда с наклонным подом, куда помещают шихту из
смеси металлов и где основной металл отделяется от других металлов, например,
железа, для предотвращения загрязнения выплавляемой партии. Печи также могут
отличаться количеством стенок или камер [44]
Для увеличения скорости плавки можно использовать различные виды
топлива и кислородно-топливные горелки. Продукты сгорания отводят и
подвергают обработке, печи частично герметизируют. Вытяжные зонты и укрытые
желоба обеспечивают улавливание газов во время выпуска плавки и загрузки
материалов. Шлак или дросс убирают скребком или сливают.
Многие конструкции предусматривают установку на загрузочных окнах
больших дверей, которые позволяют загружать крупные объекты. При этом
возникает проблема герметизации и улавливания газов во время загрузки.
Охлаждение с помощью воды позволяет уменьшить данную проблему за счет
снижения деформации дверей. Для подачи шихты используют уплотненные
загрузочные тележки, для загрузки концентрата могут также использоваться
подводящие трубопроводы. Уплотнение загрузочного окна может быть повреждено
в результате неправильной загрузки материала в печь. В некоторых случаях на
краях отверстий могут застывать разлившиеся металл или шлак, или же дверцы
могут плохо закрываться из-за мешающих проводов или кабелей.
Производительность плавки в отражательных печах обычно не слишком
высока из-за плохой теплоотдачи горелки. На практике производительность
увеличивают за счет обогащения кислородом или применения различных
комбинаций газообразного и твердого топлива для увеличения длины факела.
Использование регенеративных горелок значительно сокращает потребление
энергии. Эффективность также можно повысить за счет перемешивания
содержимого с помощью электромагнитных систем или насосов. Насосные
системы могут подключаться к боковым каналам для обеспечения возможности
плавки мелких частиц металла с минимальным окислением. Описание
использования отражательной плавильной печи приведено в А.1.2.1.
174
А.2 Гидрометаллургические процессы
Кислоты и NaOH, иногда также Na2CO3, используются для растворения
металлов, содержащихся в различных рудах и концентратах, перед
рафинированием и электроэкстракцией. Выщелачиваемый материал обычно
представлен в форме либо оксида, либо окисной руды, либо оксида, полученного
путем обжига.
Некоторые сульфидные медные руды можно выщелачивать серной кислотой
или иными агентами, иногда с использованием природных бактерий, которые
способствуют окислению и растворению, но для этого требуется длительное время
выдержки. Для создания необходимых условий в систему выщелачивания
добавляют воздух, кислород или хлорин, а также используют растворы,
содержащие хлорид железа (III). Для расширения ассортимента руд и
концентратов, подлежащих гидрометаллургической переработке, были
разработаны технология HydroCopper® и аналогичные процессы.
Получаемые растворы перерабатываются с помощью различных методов
рафинирования и экстракции. Для сохранения кислотных и щелочных растворов
отработанные растворы, как правило, возвращают на этап выщелачивания.
А.2.1 Кучное выщелачивание
Кучное выщелачивание обычно выполняют на руднике. Сырье измельчают и
размалывают, чтобы однородные частицы могли вступать в реакцию с кислотой, и
затем формируют естественные кучи на водонепроницаемой подложке. Кислоту
распыляют на кучу, через которую она просачивается. Она собирается на подложке
и снова подается наверх кучи с целью накопления металла. Время выщелачивания
одной кучи может составлять от 100 дней (медные оксидные руды) до 500 дней
(медные сульфидные руды).
Для интенсификации процесса выщелачивания и повышения его
эффективности можно использовать бактерии. Этот метод применяется для
некоторых никелевых руд, когда цинк, кобальт и медь выщелачивают
одновременно и затем отделяют перед тем, как начать извлекать металл.
Преимущества био-кучного выщелачивания:
- оно основано на естественном процессе, бактерии способствуют
выщелачиванию металлов из руды в раствор;
- всего два дополнительных процесса - орошение и аэрация;
- по сравнению с традиционными процессами плавки и рафинирования
требуются более низкие капиталовложения и производственные расходы.
А.2.2 Атмосферное выщелачивание (в открытом резервуаре)
Атмосферное выщелачивание оксидов и концентратов выполняется в
открытых или частично закрытых резервуарах путем постоянной циркуляции смеси
с целью поддержания температуры и концентрации кислоты. В этой системе
обычно используется ряд последовательно расположенных емкостей. Далее
происходит осаждение с целью отделения и очистки осадка и экстракции металла
из раствора. Некоторые осадки выщелачивания могут в дальнейшем подвергаться
выщелачиванию при повышенных значениях крепости кислоты и температуры.
Использование поэтапного выщелачивания позволяет увеличить его
175
эффективность, но может привести к растворению большего количества примесей,
в частности железа, которые впоследствии необходимо удалять. Процесс можно
интенсифицировать за счет добавления кислорода и его перемешивания с
продуктами выщелачивания (личатами).
А.2.3 Выщелачивание под давлением (автоклавное выщелачивание)
Процесс выщелачивания под давлением, или автоклавного выщелачивания,
может охватывать полный цикл выщелачивания или часть его этапов.
Используются кислото- или щелочестойкие емкости высокого давления;
выщелачивающий раствор возвращается в цикл для поддержания реакций.
Автоклавное выщелачивание также используется для выщелачивания черной меди
с целью отделения меди от других металлов, в том числе драгоценных металлов.
Для окисления добавляют кислород, воздух или хлор. Хлор в виде
поваренной соли добавляют в качестве катализатора со средним содержанием 8 -
12 г/л. При автоклавном выщелачивании под давлением могут образовываться
кислотные испарения.
А.2.4 Экстракция растворителем
При экстракции растворителем металлы извлекают из водных растворов с
добавлением
определенных
органических
растворителей,
которые
не растворяются в воде. Водные и органические фазы перемешиваются, и искомый
металл выборочно извлекается в органическую фазу путем контроля уровня pH
смеси и использования комплексообразующего агента. После разделения фаз
чистый раствор металла получают посредством повторной экстракции металла из
органической фазы во вторичную водную фазу (реэкстракция), из которой металл
можно извлечь разными способами. На рисунке А.19 показана схема,
иллюстрирующая принцип производства меди с использованием данного процесса.
Рисунок А.19 - Этапы экстракции растворителем
А.3 Электрохимические процессы
А.3.1 Электроэкстракция
При электроэкстракции используют электролизер, состоящий из инертного
анода из свинца или титана и катода, помещенных в водный электролит,
представляющий собой раствор металла. Катод представляет собой тонкую
заготовку из чистого металла (катодная основа) или формообразующий лист из
176
нержавеющей стали или алюминия (постоянная катодная пластина). Ионы металла
проходят через раствор и оседают на катоде, а газы, такие как хлор и кислород,
выделяются на аноде. Хлор собирают в герметичной анодной емкости, но
кислород, как правило, выбрасывается; при этом он может выносить частицы
электролита, в результате чего образуются кислотные испарения, которые
требуется улавливать и возвращать в технологический процесс. Для
предотвращения попадания испарений на рабочие места или в окружающую среду
необходимо применять вытяжные зонты над электролизерами и газоочистное
оборудование или использовать пенообразующие реагенты. Обедненный
электролит обычно возвращают в технологический процесс.
С помощью этого процесса получают целый ряд цветных металлов, включая
медь. При использовании постоянных катодных пластин образующиеся на них
отложения чистого металла сдирают или соскабливают, плавят и отливают в
нужные формы.
А.3.2 Электролитическое рафинирование
Для получения катодов медных используют технологию электролитического
рафинирования меди, предварительно прошедшей стадию огневого
рафинирования в анодных печах с разливкой на карусельных машинах.
Процесс электролитического рафинирования меди осуществляют в водном
растворе серной кислоты и сульфата меди - электролите.
Основные технологические операции: подготовка растворов для
электролиза; подготовка и загрузка анодов в ванны; получение медного матричного
листа и заготовка стартовых катодных основ (для основной технологии); подготовка
постоянных катодов для загрузки в ванны (для безосновной технологии); загрузка
катодов в ванны; циркуляция и фильтрация электролита; обслуживание серий
электролизных ванн; выгрузка катодов и сдирка осадка; выгрузка анодных остатков;
чистка ванн от шлама. Для механизации работ применяется следующее
оборудование: машины подготовки анодов; машины сдирки катодов или
катодосдирочные машины; машины для промывки анодных остатков;
автоматизированные краны для загрузки, выгрузки электродов. Процесс
электролиза ведут в ваннах, изготовленных из полимербетона или бетона с
защитной футеровкой, ванны сгруппированы в серии электролизных ванн.
Подготовка электролита, его подогрев, корректировка состава, циркуляция и ввод
специальных реагентов организованы с использованием специального
оборудования. Время электрохимического растворения анодов в электролизных
ваннах включает в себя два или три периода наращивания меди на катоды. Время
наращивания меди на катоды зависит от плотности тока и массы анода. После
наработки катодного осадка, катоды выгружают, промывают, сдирают осадок (при
безосновной технологии) и формируют пакеты для отправки потребителю. После
окончания анодного срока, производят выгрузку катодов, анодных остатков и чистку
ванн от шлама. После выгрузки катодов и анодных остатков электролизные ванны
очищают от шлама и загружаются новой партией анодов после чего цикл
повторяется.
Для реализации процесса используются следующие единицы оборудования:
машина подготовки анодов; машина сдирки катодов; машина промывки анодных
177
остатков; автоматизированные краны для загрузки, выгрузки электродов; фильтр
тонкой очистки электролита; ванны электролиза; скруббер очистки воздуха;
система рекуперации тепла; постоянные катоды из нержавеющей стали; установки
для приготовления и дозирования реагентов.
Рисунок А.20 Схемы производства анодов и катодов медных по безосновной
технологии
А.3.2.1 Производство медных электролитических порошков
Технологический процесс производства порошков включает в себя
следующие стадии (рисунок А.21):
- электролиз порошка из сернокислого электролита;
- мокрую обработку порошка: промывка, стабилизация;
- сушку порошка;
- сухую обработку: размол и просев;
- опробование, расчет шихты (шихтовка) и смешивание порошка;
178
- контрольный просев, затаривание и упаковка.
Рисунок А.21 - Технологический процесс производства порошков
Механизм протекания электролиза из сернокислого электролита сводится к
электролитическому растворению под действием тока медных анодов
(положительно заряженных электродов) и осаждению ионов меди в виде
дендритного осадка (порошка) на медных стержневых катодах (отрицательно
заряженных электродах). Получение порошкообразного осадка ведется в условиях
низкой концентрации разряжающихся ионов меди в прикатодном слое и высокой
плотности тока.
Электролиз осуществляется в ваннах бункерного типа, которые оснащены
односторонне расположенными токоподводящими медными шинами, анодами и
стержневыми катодами. Осевший на стержневых катодах порошкообразный осадок
периодически стряхивается на дно электролизной ванны. Порошок из ванны
удаляют донной выгрузкой.
На стадии мокрой обработки производят разделение пульпы под действием
центробежной силы на электролит и порошок. Порошок промывают от электролита,
обрабатывают раствором стабилизатора и обезвоживают перед сушкой.
После мокрой обработки промытый, отжатый порошок через бункер
направляется на технологические линии сушки порошка.
После сушки сухую обработку порошка ведут на технологических линиях и
классификаторе.
После сухой обработки кюбели с медным порошком (полуфабрикатом)
направляют на участок шихтовки и смешения с учетом гранулометрического
состава, насыпной плотности, качества стабилизации и цвета.
После перемешивания в смесителе и контрольного просева медный порошок
упаковывается в специальную тару и маркируется.
179
А.3.2.2 Производство медного купороса
Технологический процесс производства медного купороса включает
следующие основные стадии (рисунок А.22):
- нейтрализация серной кислоты, поступающей с передаточными
растворами, медью путем растворения гранулированной меди;
- кристаллизация медного купороса в вакуум-выпарных аппаратах;
- отделение медного купороса в центрифуге;
- сушка медного купороса;
- упаковка и транспортировка.
Операцию растворения гранул проводят в аппаратах колонного типа - АКТ,
в непрерывном или периодическом режиме при заданной температуре и подаче
сжатого воздуха для перемешивания и окисления меди.
Нейтрализованный раствор из АКТ направляют на упарку и кристаллизацию
медного купороса в вакуум-выпарные кристаллизаторы (ВВК) Выпарные вакуум-
кристаллизаторы работают под разряжением, выделение загрязняющих веществ
отсутствует. Процесс получения медного купороса в ВВК организован в три стадии.
На первых двух стадиях получают суспензию кристаллов, которые, после
разделения на центрифугах, направляют на сушку кристаллов и упаковку готового
продукта.
Образовавшиеся кристаллы в виде суспензии выводят из ВВК, перекачивая
на центрифугу насосом, оборудованным частотным преобразователем. После
разделения и промывки кристаллов на центрифуге, кристаллы купороса медного с
первой и второй стадии подают в сушильный барабан на операцию сушки, а
полученный на третьей стадии медный купорос растворяют и направляют на
выпарную вакуум-кристаллизацию первой стадии.
Процесс сушки производят с целью удаления из кристаллов свободной
влаги, оставшейся после операции разделения. Сушку кристаллов медного
купороса проводят в сушильном барабане нагретым воздухом, который после
сушильного барабана поступает в скруббер на «мокрую» очистку.
180
Рисунок А.22 - Технологический процесс производства медного купороса
Для упаковки готового продукта используют полиэтиленовые мешки или
мягкие контейнеры. Дозирование и упаковку медного купороса в полиэтиленовые
мешки осуществляют в автоматическом режиме на линии упаковки. Дозировку и
упаковку купороса медного в мягкий контейнер типа МКР производят путём
взвешивания на подкрановых весах на узле затаривания.
А.4 Процессы и методы газоочистки
Поскольку процессы и методы газоочистки широко применяются в
производстве меди, как и в целом на предприятиях цветной металлургии и других
отраслей производства, в настоящем разделе приведены общие сведения о них.
Соответственно, сходны у этих процессов и основные характеристики,
рассматриваемые в качестве критериев при определении НДТ.
К числу достигаемых экологических выгод относится сокращение выбросов
пыли, металлов, газообразных соединений и других веществ (например, для
устройств дожигания - органических соединений).
181
Аналогично к стимулам к внедрению относятся:
- сокращение или предотвращение выбросов пыли и других веществ;
- экономия сырья, если пыль может быть возвращена в производство;
- энергосбережение (для некоторых методов и оборудования);
- выполнение требований разрешительной документации и внутренних
стандартов.
Возможные межсредовые эффекты от использования этих методов в целом
характеризуются следующим образом:
- увеличение энергопотребления;
- образование твердых отходов, если собираемая пыль не может быть
возвращена в производство;
- образование при использовании мокрых электрофильтров и скрубберов, а
также устройств для абсорбции водой или перекисью водорода стоков, требующих
дальнейшей обработки для предотвращения сброса металлов и других веществ в
водные объекты.
Для производства меди характерны методы газоочистки, общие для многих
отраслей промышленности и детально раскрытые в справочнике ИТС 22 «Очистка
выбросов вредных (загрязняющих) веществ в атмосферный воздух при
производстве продукции (товаров), а также при проведении работ и оказании услуг
на крупных предприятиях».
Данные об экологической результативности и эксплуатационных
характеристиках тех или иных методов, их применимости приводятся, где это
применимо, в описании процессов, реализуемых на конкретных предприятиях в
разделе 4.
В целом эти процессы достаточно экономичны, а данные об экономических
аспектах их применения (прежде всего, капитальных вложениях и текущих
расходах), при их наличии, приведены в разделе 5.
А.4.1 Методы сокращения выбросов пыли, металлов и других частиц
А.4.1.1 Электрические (электростатические) фильтры
В электрических (электростатических) фильтрах (далее по тексту -
электрофильтры, или ЭФ) частицы заряжаются и улавливаются под воздействием
электрического поля. Они могут функционировать в различных условиях.
Электрофильтры, специально разработанные для работы в условиях
высоких температур отходящих газов
(> 300 °C), называются горячими
электрофильтрами.
Техническое описание
Электрофильтры (ЭФ) активно применяются в отрасли и могут
функционировать в условиях широких диапазонов значений температуры,
давления и пылевой нагрузки. Они не очень чувствительны к размеру частиц и
улавливают пыль как во влажных, так и в сухих условиях. Конструкция ЭФ
устойчива к коррозии и абразивному воздействию.
ЭФ состоит из нескольких высоковольтных коронирующих электродов и
соответствующих коллекторных электродов. Частицы заряжаются и впоследствии
выделяются из газового потока под воздействием электрического поля, созданного
182
между электродами. Электрическое поле между электродами создается
небольшим постоянным током высокого напряжения (100 кВ). На практике ЭФ
разделен на ряд дискретных зон (обычно до пяти). Схема устройства ЭФ показана
на рисунке А.23.
Рисунок А.23 - Схема устройства электрофильтра (показаны только две зоны)
Частицы удаляются из потока газа в четыре этапа:
-
наведение электрического заряда на частицы пыли;
-
подача заряженной пыли в электрическое поле;
-
улавливание пыли с помощью коллекторного электрода;
-
удаление пыли с поверхности электрода.
Коронирующие электроды необходимо подвергать встряхиванию или
вибрации для предотвращения накопления пыли, соответственно, их механическая
прочность должна выдерживать такое воздействие. Механическая надежность
коронирующих электродов и их несущей конструкции имеет большое значение,
поскольку даже один оборванный кабель может закоротить все электрическое
поле ЭФ.
Производительность ЭФ определяется немецкой формулой, согласно
которой эффективность определяется общей площадью поверхности
коллекторных электродов, объемным расходом газа и скоростью миграции частиц.
Таким образом, увеличение площади поверхности коллекторных электродов имеет
большое значение для улавливания конкретного вида пыли, в связи с чем
современным подходом является использование расширенного межэлектродного
пространства. В свою очередь, это предполагает надежную конструкцию и контроль
работы выпрямительного устройства.
183
Конструкция используемых в отрасли выпрямителей предусматривает
применение отдельных секций устройства для каждой зоны или части зоны ЭФ. Это
позволяет применять разное напряжение на входных и выходных зонах, поскольку
на выходе пылевая нагрузка меньше, а также дает возможность постепенно
увеличивать напряжение, подаваемое на зоны, без искрения. Хорошая конструкция
также подразумевает применение автоматизированных систем управления,
поддерживающих оптимально высокое напряжение, подаваемое без искрения на
электроды конкретной зоны. Для подачи максимально возможного без образования
искр высокого напряжения и постоянного изменения его значения используется
автоматическое контрольно-измерительное устройство. Подача постоянного
высоковольтного электропитания практически не позволяет обеспечить
оптимальную эффективность улавливания пыли.
Особое значение имеет электрическое сопротивление (величина, обратная
электрической проводимости) пыли. Если оно слишком низкое, то частицы,
достигая коллекторного электрода, легко теряют свой заряд, и может произойти
вторичный унос пыли. При повышенном удельном сопротивлении пыли на
электроде образуется изолирующий слой, который препятствует нормальному
коронированию и приводит к снижению эффективности улавливания. В основном,
удельное сопротивление пыли находится в рабочем диапазоне, но эффективность
улавливания можно еще повысить, улучшив физические характеристики частиц.
Для этого широко применяются аммиак и трехокись серы. Удельное сопротивление
также можно уменьшить с помощью понижения температуры или увлажнения газа.
Обычно ЭФ не может обеспечить сокращение содержания пыли на уровне,
который может обеспечить рукавный фильтр. Для достижения высоких значений
производительности ЭФ газ пропускают через специальные устройства,
обеспечивающие равномерность потока, препятствующую прохождению вне
электрического поля. Правильная конструкция входных газоходов и наличие
устройств распределения потока на входе ЭФ необходимы для достижения
однородности потока.
А.4.1.2 Мокрый электрофильтр
Метод предусматривает использование ЭФ, в котором собранный материал
смывается с пластин коллекторов с помощью жидкости, обычно воды. Для
удаления капель воды перед выбросом отработанного газа устанавливается
специальное устройство (например, влагоуловитель или конечное сухое поле).
Техническое описание
Работа мокрых ЭФ основана на тех же принципах. В данном случае
собранная пыль удаляется с пластин или трубок коллектора с помощью слоя
жидкости, образованного конденсатом воды и осаждающимися парами кислоты. В
случае образования большого количества твердых материалов для непрерывного
распыления воды в фильтре с целью предотвращения отложений на коллекторных
электродах может применяться встроенная распыляющая форсунка.
Разбрызгивание воды таким способом увеличивает поверхность жидкостной
пленки на коллекторных электродах и уменьшает содержание твердых веществ.
Кроме того, мокрые ЭФ оборудованы промывочными системами. Промывка
осуществляется периодически. На время промывки высоковольтное
184
электропитание отключается. Они имеют ряд преимуществ при улавливании
некоторых видов пыли, которая налипает на обычные пластины, или при создании
препятствий нормальной работе в связи с присутствием в газовом потоке других
компонентов, например, когда обрабатывается холодный влажный газ. Образуются
стоки, требующие дальнейшей обработки. Схема устройства мокрого ЭФ показана
на рисунке А.24.
Рисунок А.24 - Схема устройства мокрого электрофильтра
Мокрые ЭФ или ЭФ с подвижными электродами используются для
улавливания сложных типов пыли или при обработке влажных газов.
А.4.1.3 Циклоны
В циклонах для удаления из потока отработанного газа посторонних частиц,
которым сообщается центробежная сила (обычно в конусообразной камере),
используется сила инерции.
Техническое описание
Циклоны были установлены на большом количестве предприятий в 1980-х
годах и до сих пор широко используются. Циклон является инерционным
газоочистным устройством. Пыль выделяется из газового потока, когда при смене
направления его движения она продолжает двигаться в прежнем направлении по
инерции и попадает на осаждающую поверхность. Схема устройства циклона
представлена на рисунке А.25.
185
Рисунок А.25 - Схема устройства циклона
Входящий газ закручивается в спиралевидный поток. Центростремительные
силы, действующие внутри спирали, обеспечивают изменение направления, а
частицы с массой выше критической попадают на стенки циклона.
В цветной металлургии циклоны используются совместно с другими
методами газоочистки.
А.4.1.4 Рукавные или тканевые фильтры
Рукавные фильтры изготавливаются из пористой или войлочной ткани, через
которую проходит газ, а посторонние частицы удаляются посредством отсеивания
или другим образом. Применение рукавных фильтров требует подбора
фильтрующего материала, соответствующего характеристикам отходящих газов и
максимальной рабочей температуре. Картриджный/патронный фильтр является
вариантом рукавного фильтра, в котором вместо рукава используются сменные
фильтрующие элементы.
Техническое описание
Рукавные фильтры находят широкое применение в цветной металлургии
благодаря высокой эффективности очистки газов от тонкодисперсной пыли,
образующейся при выплавке и плавке металлов. Для снижения вероятности
воспламенения с целью придания частицам необходимых характеристик и
рекуперации тепла отходящих газов перед их подачей в рукавные фильтры могут
устанавливаться охладительные камеры, а также котлы-утилизаторы.
186
Схемы устройства рукавных фильтров с различными системами очистки
приведены на рисунках А.26, А.27 и А.28.
1 - трубопровод неочищенного газа; 2 - фильтрующие рукава; 3 - корпус фильтра; 4 -
трубопровод чистого газа; 5 - продувочный вентилятор; 6 - регулирующие задвижки; 7 - пылевая
воронка; 8 - поворотные клапаны
Рисунок А.26 - Рукавный фильтр с обратной продувкой (с одним отделением
цикла очистки)
Основной принцип фильтрации через ткань заключается в использовании
тканевой мембраны, которая пропускает газ, но задерживает пыль. Рукава обычно
фиксируются на металлической раме и герметично встроены в конструкцию
фильтра. В начале жизненного цикла фильтра пыль задерживается как на
поверхности ткани, так и внутри ее волокон, но со временем на поверхности
накапливается пыль, которая сама по себе превращается в основную
фильтрующую среду. По мере нарастания слоя пыли увеличивается и
сопротивление прохождению газового потока. Необходимо периодически
проводить очистку фильтрующего материала для контроля падения давления газа
при прохождении через фильтр. Направление потока очищаемого газа может быть
как изнутри рукава наружу, так и снаружи вовнутрь.
187
1 - подача сырого газа; 2 - отбойная перегородка; 3 - фильтрующие рукава; 4 - приемник
очищенного газа; 5 - отводный канал очищенного воздуха; 6 - мембранный клапан; 7 - резервуар
для сжатого воздуха; 8 - трубка подачи газа; 9 - пылевая воронка
Рисунок А.27 - Система очистки обратной продувкой пульсирующей струей
Рисунок А.28 - Система очистки воздухом низкого давления
188
Рукавные фильтры обычно отличаются методом очистки фильтрующего
материала. Регулярное удаление слоя пыли с ткани важно для сохранения
производительности фильтра, а также влияет на срок службы рукава.
Самыми распространенными методами очистки являются обратная продувка
воздухом, механическое встряхивание, вибрация, очистка воздухом низкого
давления и очистка сжатым воздухом. Для очистки рукавов также используются
акустические рупоры. Обычно очистка не обеспечивает возврата рукава фильтра в
изначальное состояние, поскольку частицы пыли, проникшие в ткань, забивают
поры между волокнами, однако это увеличивает эффективность фильтрации
субмикронных частиц.
Рукавные фильтры проектируются с учетом предполагаемой скорости
фильтрации, которая определяется как максимально приемлемая скорость
прохождения газа через единицу площади ткани (м3/с ÷ м2, выраженная в м/с).
Скорость фильтрации обычно находится в диапазоне от 0,01 до 0,04 м/с в
зависимости от условий эксплуатации, типа фильтра и ткани.
Ткань выбирается с учетом состава газов, природы и размеров частиц пыли,
предполагаемого метода очистки, необходимой эффективности и экономических
факторов. Также учитывается температура газа, метод охлаждения газа, если оно
применяется, а также значения точки росы образующихся паров воды и кислотных
испарений.
К учитываемым характеристикам ткани относятся: химическая устойчивость,
форма и тип волокон, рисунок переплетения волокон в ткани, окончательная
обработка ткани, ее устойчивость к износу и на изгиб, прочность, эффективность
улавливания, покрытие и коэффициент фильтрации ткани.
Износ рукавов фильтра приводит к постепенному снижению
результативности работы, которую можно измерить. С точки зрения повреждения
или внезапного полного отказа нескольких рукавов представляют опасность
коррозия, фильтрация абразивного материала или риск воспламенения. Простые
системы мониторинга в режиме реального времени, такие как датчики перепадов
давления или устройство контроля пыли, позволяют получить лишь
приблизительное представление о результативности работы рукавов.
Для измерения параметров пыли в отходящих из рукавного фильтра газах с
целью обнаружения возможных отказов, а также для определения наибольшего
загрязнения во время очистки используются трибоэлектрические или оптические
приборы. Когда такие измерительные приборы используются наряду с зонной
системой очистки, возможно определить те зоны, где произошло повреждение
рукавов, и произвести локальный ремонт [52]. Также применяются температурные
датчики и сигнализация.
Для правильной работы фильтра должно быть выполнено одно или
несколько из следующих условий.
Особое внимание необходимо уделить выбору фильтрующего материала,
надежности его крепления и системе уплотнения. Необходимо вовремя проводить
предписываемое техническое обслуживание. Современные фильтрующие
материалы обычно являются более прочными и имеют долгий срок эксплуатации.
Высокая стоимость современных материалов в большинстве случаев
компенсируется их долговечностью.
189
Рабочая температура должна превышать точку росы газа. При повышенных
рабочих температурах должны использоваться термостойкие рукава и элементы
крепления.
Непрерывный контроль пылевой нагрузки с помощью отражающих,
оптических или трибоэлектрических устройств для обнаружения возникающих в
рукавах дефектов. Контролирующее устройство должно по возможности
взаимодействовать с системой очистки фильтра для своевременного определения
секций с изношенными или поврежденными рукавами.
Использование при необходимости устройств охлаждения газа и
искрогасителей. Для гашения искр могут быть использованы циклоны.
Большинство современных фильтров имеют большое количество секций, что
позволяет при необходимости без ущерба для фильтра в целом выводить из
работы поврежденные секции.
Для обнаружения возгораний могут использоваться системы контроля
температуры и искрения. В случае опасности воспламенения возможно
использование систем подачи в отходящие газы инертного газа или инертных
материалов (например, извести). Чрезмерное нагревание, превышающее
проектные значения, установленные для конкретного вида ткани, может привести к
образованию токсичных газов.
Для контроля состояния устройств очистки можно измерять перепады
давления.
Существует ряд конструкций рукавных фильтров, использующих различные
фильтрующие материалы. Применение метода фильтрации с помощью мембраны
(поверхностная фильтрация) в том числе приводит к увеличению срока службы
рукавов, повышению температурного порога (до 260 °C) и относительно низкой
стоимости обслуживания. Мембранные рукавные фильтры состоят из ультратонких
расширенных политетрафторэтиленовых (ПТФЭ) мембран на подкладке. Частицы
из потока отходящих газов задерживаются на поверхности рукава. Вместо того
чтобы накапливаться на внутренней стороне рукава или проникать в его ткань,
частицы пыли отскакивают от мембраны, формируя небольшую корку. Такой метод
применяется как на новых, так и на существующих предприятиях, а также может
быть использован для восстановления существующих рукавных фильтров.
Применение синтетических фильтрующих материалов, таких как
тефлон/стекловолокно, позволяет использовать рукавные фильтры в
разнообразных условиях эксплуатации и удлиняет срок их службы. Эффективность
современных фильтрующих материалов в тяжелых условиях эксплуатации или при
высоких температурах довольно высока, а производители тканей могут помочь
подобрать материал под конкретные условия. В отдельных случаях, когда
применяются соответствующие материалы и конструкция, можно добиться очень
низкого уровня выбросов. Повышенная надежность и длительный срок
эксплуатации компенсируют стоимость современных рукавов. Достижение высоких
уровней эффективности является очень важным, поскольку пыль содержит
большое количество металлов. Во избежание утечек неочищенного газа в
атмосферу необходимо учитывать возможность деформации распределительных
коллекторов, а также правильное уплотнение рукавов, наряду с надлежащей
практикой эксплуатации.
190
Из-за вероятности при некоторых условиях засорения фильтрующих тканей
(например, клейкой пылью или при температуре воздушных потоков, близкой к
точке росы) и их чувствительности к огню эти методы не подходят для любых
условий эксплуатации. Они способны применяться в существующих рукавных
фильтрах и могут быть улучшены. В частности, система уплотнения рукавов может
быть усовершенствована во время ежегодных плановых ремонтов, а материал
рукавов заменен на более современный во время планового обслуживания, что
также может привести к снижению будущих издержек.
Сравнение характеристик наиболее часто используемых параметров
различных систем фильтрации приводится в таблице А.1.
Таблица А.1 - Сравнение параметров различных рукавных фильтров
Фильтр с
Фильтр с мембраной из
Фильтр из
Параметр
импульсной очисткой
стекловолокна
стекловолокна
Удельная нагрузка
от 80 до 90 м/ч
от 70 до 90 м/ч
от 30 до 35 м/ч
воздуха на ткань
Температурный
250 °C
280 °C
280 °C
диапазон
Тип рукава
Полиэстер
Мембрана/стекловолок
Стекловолокно
но
Размер рукава
0,126 × 6,0 м
0,292 × 10 м
0,292 × 10 м
Площадь ткани
2,0 м2
9,0 м2
9,0 м2
одного рукава
Клетка
Да
Нет
Нет
Депрессия
2,0 кПа
2,0 кПа
2,5 кПа
Срок
До 30 мес.
6 - 10 лет
6 - 10 лет
эксплуатации
А.4.1.5 Керамические и металлические мелкоячеистые фильтры
С точки зрения принципов работы, общего устройства и возможностей
очистки мелкоячеистые керамические фильтры похожи на рукавные фильтры.
Вместо тканевых рукавов на металлическом каркасе в них используются жесткие
фильтрующие элементы, по форме напоминающие свечу.
Техническое описание
В цветной металлургии существует несколько примеров применения таких
фильтров в соответствующих условиях; при этом были достигнуты высокие
показатели эффективности пылеулавливания. С помощью таких фильтров
удаляются мелкодисперсные частицы, в том числе PM10.
Эти фильтры имеют высокую термостойкость, и, зачастую, именно корпус
фильтра определяет верхнюю границу рабочей температуры. Расширение опорной
конструкции в условиях высоких температур также является важным фактором,
поскольку при этом нарушается герметичность элементов фильтра в корпусе, что
приводит к просачиванию неочищенного газа в поток очищенного. Системы
обнаружения отказов в режиме реального времени используются аналогично
рукавным фильтрам. Керамические и металлические сетчатые фильтры не такие
191
гибкие, как рукавные. При очистке таких фильтров продувкой мелкая пыль
не удаляется с той же эффективностью, как из тканевого фильтра, что приводит к
накоплению тонкой пыли внутри фильтра и, таким образом, к уменьшению его
производительности. Это происходит за счет накопления сверхтонкой пыли.
Керамические фильтры производятся из алюмосиликатов и могут быть
покрыты слоем различных фильтрующих материалов для улучшения химической
или кислотной устойчивости, либо для фильтрации других загрязняющих веществ.
С фильтрующими элементами относительно легко обращаться, когда они новые,
но после того, как они подвергнутся воздействию высоких температур, они
становятся хрупкими, и их можно случайно повредить во время обслуживания или
при неосторожных попытках очистки.
Наличие липкой пыли или смолы представляет потенциальную проблему,
поскольку их сложно извлечь из фильтра при обычной очистке, что может привести
к падению давления. Эффект воздействия температуры на фильтрующий
материал накапливается, поэтому он должен быть учтен при проектировании
установки. При применении соответствующих материалов и конструкции можно
добиться очень низкого уровня выбросов. Снижение уровня выбросов является
важным фактором, поскольку пыль содержит большое количество металлов.
Аналогичную результативность в условиях высоких температур также имеет
и модернизированный металлический сетчатый фильтр. Развитие технологий
обеспечивает быстрое образование пылевой корки после проведения очистки,
когда соответствующая зона была выведена из эксплуатации.
Надлежащим образом спроектированные и изготовленные фильтры
подходящего под конкретные условия эксплуатации размера должны обладать
следующими параметрами.
Корпус, арматура и система уплотнения соответствуют выбранным условиям
применения, надежны и термостойки.
Непрерывный контроль пылевой нагрузки осуществляется с помощью
отражающих оптических или трибоэлектрических устройств с целью обнаружения
отказов фильтра. Устройство должно по возможности взаимодействовать с
системой очистки фильтра для определения отдельных секций с изношенными или
поврежденными элементами.
В случае необходимости проводится соответствующая подготовка газа.
Для контроля состояния устройств очистки можно измерять перепады
давления.
Из-за вероятности при некоторых условиях засорения фильтрующего
материала (например, клейкой пылью или при температуре воздушных потоков,
близкой к точке росы) эти методы не подходят для любых условий эксплуатации.
Они могут применяться в существующих керамических фильтрах и могут быть
модифицированы.
В частности, система уплотнения может быть
усовершенствована во время планового обслуживания.
А.4.1.6 Мокрые скрубберы
Мокрое удаление пыли в мокрых скрубберах - это разновидность мокрой
очистки газа, с помощью которого можно также извлекать/удалять дисперсное
вещество. Мокрое удаление пыли предусматривает ее отделение посредством
192
интенсивного смешивания подаваемого газа с водой и (в большинстве случаев)
последующего удаления крупных частиц под воздействием центробежной силы.
Для достижения такого эффекта газ выбрасывается по касательной. Удаляемые
твердые частицы собираются на дне скруббера. Вместе с пылью из газа также
удаляются такие неорганические химические вещества, как H2SO4, SO2, NH3, NH4Cl,
ЛОС, а также тяжелые металлы.
Техническое описание
Улавливание частиц с помощью мокрых скрубберов предусматривает
использование трех основных механизмов: инерционное столкновение,
задержание и рассеивание. Большое значение имеют размер собираемых частиц,
а также их способность к смачиванию.
Схема устройства радиального мокрого скруббера приведена на
рисунке А.29.
Рисунок А.29 - Радиальный мокрый скруббер
Мокрые скрубберы используются для охлаждения, насыщения и
предварительной очистки газа, например, когда установлены перед мокрыми
электрофильтрами. Типичные примеры: скруббер Вентури или радиальный
скруббер с регулируемым падением давления. Мокрые скрубберы используются в
цветной металлургии в различных технологических процессах, например, при
производстве меди (а также цинка, свинца и железомарганцевых сплавов) в
закрытых печах. Конструкция скруббера основана на соотношении скоростей
потоков и объемов газа и жидкости. Эти параметры определяют падение давления
во всем скруббере и, таким образом, эффективность фильтрации.
Каскадные мокрые скрубберы, или скрубберы Вентури, зачастую
используются для обеспыливания насыщенных окисью углерода отходящих газов
193
герметичных электродуговых печей; затем этот газ используется как теплотворный
и выбрасывается в атмосферу после дальнейшей обработки. Они также
используются для очистки газов, отходящих от ленточных агломерационных
машин, где пыль очень абразивна, но легко смачиваема. Без такой
предварительной очистки на скруббере срок эксплуатации рукавного фильтра
был бы значительно ограничен, а быстрый износ ткани привел бы к низкой его
результативности.
Скрубберы используются, когда характер пыли или температура газа
не позволяют применять другие методы очистки или когда такой способ
пылеудаления наилучшим образом подходит для конкретной пыли. Данный способ
также применим, когда газы необходимо удалить вместе с пылью или когда
использование скрубберов является частью цепочки очистки, например,
пылеудаление перед подачей газа на сернокислотную установку. Смачивание и
улавливание частиц требуют расходования значительного количества энергии.
Мокрые скрубберы должны использоваться совместно с системами контроля
давления, потока щелочного раствора и (при очистке кислых газов) показателя pH.
Промытый газ должен направляться из скруббера во влагоуловитель.
Опыт показывает, что эффективность работы мокрых скрубберов напрямую
зависит от размера частиц и общего потребления ими энергии, в частности после
падения давления в зоне улавливания. Кроме того, при равномерном распылении
жидкости внутри скруббера одинаковые перепады давления очень часто
обеспечивают равную эффективность при улавливании одного и того же вида пыли
в скрубберах самой разной конструкции. Таким образом, невозможно
спроектировать высокоэффективный мокрый скруббер, который бы потреблял
небольшое количество энергии, кроме случаев, когда удаляемая пыль легко
смачиваема. Существует ряд различных конструкций высокоэнергетических
скрубберов, основанных на принципах радиальной фильтрации, импульсной
продувки, Вентури или каскадном. Скрубберы применяются в тех случаях, когда
другие способы пылеудаления не дают желаемого результата. В общем случае
очищенные в мокром скруббере газы впоследствии используются в других
процессах (например, в качестве топлива), а не выбрасываются в атмосферу. Они
также применяются совместно с мокрым электрофильтром с целью охлаждения и
очистки газов перед их обработкой на сернокислотных установках или для
поглощения кислых газов.
А.4.1.7 Обзор методов сокращения выбросов пыли
Обзор методов сокращения выбросов пыли приведен ниже в таблице А.2.
194
Таблица А.2 - Обзор методов удаления пыли
Эксплуатационные
Межсредо
данные
Стимулы к
Описание
вые
Применимость
(потенциальные
внедрению
эффекты
проблемы)
Рукавные
Нет, если
Засорение,
В основном при
Высокая
фильтры
пыль
воспламенения,
хорошем уплотнении
результативность
используезакупорка.
и с применением
для определенных
тся
Максимальная
современных
видов пыли.
повторно
рабочая
фильтрующих
Возможность
температура
материалов
возвращения пыли в
250 °C
технологический
процесс
Мокрый
Источник
Обрыв кабелей и
Повышенная
Высокая
электрофисточных
короткое
результативность
результативность
льтр
вод
замыкание.
для мокрых газов
для определенных
Максимальная
видов пыли; низкий
рабочая
уровень перепадов
температура 80 °C
давления, но
образуются сточные
воды
Электроф
Нет, если
Различные
В основном при
Низкий уровень
ильтр
пыль
частицы; обрыв
хороших системах
перепадов
используекабеля и короткое
контроля и
давления,
тся
замыкание.
равномерном
надежный, низкие
повторно
Максимальная
распределении газа
эксплуатационные
рабочая
расходы
температура
450 °C
Мокрые
Источник
Сниженная
Очистка или
Удаление кислых
скрубберы
сточных
результативность
предварительная
газов или испарений
вод
и засорения.
очистка газов перед
Максимальная
использованием
рабочая
других методов.
температура на
Подходит только для
входе 1000 °C
некоторых видов
пыли. Очистка газов,
используемых в
качестве топлива
или для кислотных
установок
195
Окончание таблицы А.2
Эксплуатационные
Межсредо
данные
Стимулы к
Описание
вые
Применимость
(потенциальные
внедрению
эффекты
проблемы)
Керамиче
Нет, если
Хрупкость,
Работа в условиях
Очень высокая
ские
пыль
засорение и
высоких температур
результативность
фильтры
используезакупорка. Для
для определенных
тся
определенных
видов пыли.
повторно
видов пыли.
Возможность
Максимальная
возвращения пыли в
рабочая
технологический
температура
процесс
900 °C
Циклоны
Нет, если
Низкая
Предварительное
Предварительная
пыль
результативность.
пылеудаление
очистка газов перед
используеНеэффективны
использованием
тся
для тонкой пыли
других методов.
повторно
Максимальная
рабочая
температура
1100 °C
А.4.2 Методы сокращения выбросов газообразных соединений
Такие газы, как H2SO4, NH3, SO2, SO3, HF, HCl и Nх, образуются в ходе многих
технологических процессов, например, диоксид серы выделяется в ходе плавки.
Существуют методы предупреждения и сокращения выбросов этих газов.
Сокращение выбросов зачастую достигается с помощью контроля
параметров технологического процесса или регулирования химического состава
шлака или штейна. Предотвращение газовых выбросов также может достигаться за
счет использования горелок с низким выходом NOx и дожигания в печах и других
установках сжигания.
Образующиеся в ходе некоторых процессов органические и металлические
компоненты также можно улавливать с помощью аналогичных методов.
Для удаления газообразных компонентов в цветной металлургии
используются следующие методы.
А.4.2.1 Устройства/камеры дожигания
Описание
Горелка-дожигатель, или термический окислитель (ТО) - это система
сжигания, в которой загрязняющий агент, содержащийся в отработанных газах,
вступает в реакцию с кислородом в контролируемой среде для создания реакции
окисления.
Регенеративный дожигатель, или регенеративный термический окислитель
(РТО) - это система сжигания, которая в рамках процесса регенерации использует
196
термическую энергию газа и углеродистых соединениях, используя огнеупорные
слои. Система коллектора для изменения направления потока газа необходима для
очистки подложки.
Каталитический дожигатель, или каталитический термический окислитель
(КТО) - это система сжигания, где разложение происходит на поверхности
металлического катализатора при пониженных температурах, как правило, в
пределах от 300 °C до 400 °C.
Техническое описание
Системы сжигания используются в промышленности для окисления оксида
углерода, пыли или углеродистых материалов в потоке газа. Применяется
несколько типов систем сжигания.
- Высокотемпературные
горелки-дожигатели,
также
именуемые
термическими окислителями, где газы нагреваются, как правило, до температуры в
пределах от 850 °C до 1000 °C и выдерживаются в течение минимум 0,5 с (при
условии отсутствия хлорсодержащих компонентов), что приводит к деструкции
летучих органических углеродистых соединений. Дожигатели используют систему
горелок (не обязательно непрерывного нагрева).
- Регенеративные дожигатели, также именуемые регенеративными
термическими окислителями (РТО), в рамках процесса регенерации использует
термическую энергию газа и углеродистых соединений, используя огнеупорные
слои. Для очистки огнеупорного слоя подложки с целью изменения направления
газового потока необходима коллекторная система.
- Каталитический дожигатель или каталитический термический окислитель
(КТО), где разложение происходит на поверхности металлического катализатора
при пониженных температурах, как правило, в пределах от 300 °C до 400 °C.
- Печи, спроектированные для сжигания отходящих газов, например,
избыточного оксида углерода, для рекуперации энергии.
- Ствол дымохода или выходная часть печи могут использоваться в качестве
дожигателя, если в эту точку подать дополнительный кислород.
С помощью термического окисления дожигающие устройства разрушают
органические соединения, включая ПХДД/Ф. Далее необходима дополнительная
энергия, что, в свою очередь, в зависимости от источника энергии приводит к
выбросам CO2, NOx и SO2.
С практической точки зрения дожигающие устройства особенно эффективны
для разрушения масел и покрытий; при этом могут образовываться органические
соединения высокой концентрации. Наличие в печи этих компонентов приводит к
выделению большого объема продуктов горения и к снижению времени
пребывания в печи и, как следствие, к выделению продуктов частичного сгорания.
Одним из методов удаления ЛОС, ПХДД/Ф, органических и углеродистых
частиц или горючих газов, таких как CO или H2, является правильное
проектирование, подбор размера и монтаж специализированных установок. При
возможности рекомендуется прибегать к рекуперации тепла. К основным условиям
эффективного сжигания в дожигающих устройствах относятся следующие:
- достаточное время пребывания в камере сгорания или регенеративной
системе; для обеспечения полного сжигания время должно быть достаточным в
среде с достаточным содержанием кислорода. В зависимости от наличия
197
хлорсодержащих компонентов эффективность деструкции на уровне
99 %
потребует времени нахождения на уровне 2 с при необходимой температуре.
Меньшее время нахождения в печи и пониженные температуры также могут
привести к полной деструкции ЛОС и ПХДД/Ф, но конкретные значения параметров
определяются в каждом конкретном случае, исходя из фактических режимов
эксплуатации. Газы при охлаждении должны быстро преодолевать температурный
диапазон вторичного образования ПХДД/Ф. Для обеспечения достаточного тепло-
и массообмена в зоне горения и для исключения локальных непрогревов
необходим турбулентный поток газов. Такая турбулентность обычно
обеспечивается при использовании горелок, создающих завихряющееся пламя, и
установке дефлекторов в камере сгорания;
- температурный режим на
200 °C -
400 °C выше температуры
самовозгорания наиболее стабильного вещества, следовательно, минимальные
рабочие температуры должны превышать 850 °C. При содержании в потоке газа
хлорсодержащих компонентов, температуру необходимо увеличивать до 1100 °C -
1200 °C, также необходимо использовать быстрое охлаждение отходящих газов
для предотвращения формирования ПХДД/Ф;
- эксплуатация каталитических установок при пониженных температурах.
Для работы горелки необходимы турбулентность газа, подача воздуха и источник
зажигания. При необходимости можно использовать дополнительное топливо;
- автоматизированная система управления составом топливовоздушной
смеси в горелках для оптимизации горения;
- демонстрация результативности совместного применения оборудования,
температурных режимов и времени пребывания в печи для подтверждения
эффективной деструкции материалов, присутствующих в сырьевом газе.
А.4.2.2 Системы мокрой очистки
В процессе мокрой газоочистки газообразные компоненты растворяются в
растворе. После мокрого скруббера отходящие газы насыщаются водой, и перед
выбросом отходящих газов в атмосферу их необходимо пропустить через
влагоуловитель. Образующаяся жидкость очищается на водоочистных
сооружениях, а нерастворимые частицы улавливаются с помощью осаждения или
фильтрации.
Техническое описание
Системы мокрой газоочистки используются для удаления газообразных
компонентов при их небольшом содержании, в основном для удаления частиц, но
также для контроля температуры (с помощью адиабатного охлаждения). И хотя
основная технология, используемая в таких установках, зачастую одинакова,
проектные решения систем улавливания пыли и газообразных компонентов
существенно различаются. Системы мокрой газоочистки, как правило,
используются для всех трех сред (воздух, вода, почва) одновременно, поэтому
проектное решение должно быть компромиссным и учитывать межсредовые
эффекты, например, в зависимости от характеристик конкретного процесса
возможно увеличение объема стоков.
В скрубберах используются различные жидкости, от морской воды до
щелочных растворов. Выбор параметров для контроля результативности работы
198
скруббера определяется конкретным его применением. Среди таких параметров
могут быть: перепад давления и скорость потока скрубберной жидкости,
температура, мутность, проводимость и pH. Высока вероятность межсредовых
эффектов, что необходимо учитывать в каждом конкретном случае.
К методам удаления низкоконцентрированного диоксида серы (менее 1 %) и
других образующихся газов, таких как HF и HCl, относится правильное
проектирование, подбор размера и монтаж специализированных установок.
Мокрые скрубберы должны использоваться совместно с системами
мониторинга давления, потока скрубберной жидкости и pH, и на выходе из
скруббера газ должен поступать в туманоотделитель. Слабокислые растворы,
получаемые в ходе очистки, следует использовать повторно, если возможно -
восстанавливать или использовать для снижения сбросов загрязняющих веществ
в водные объекты.
А.4.2.3 Скрубберы сухой и полусухой очистки
В поток отработанных газов добавляется и диспергируется сухой порошок
или суспензия/раствор щелочных реагентов. Материал реагирует с газообразными
компонентами серы и формирует твердые частицы, которые удаляются
фильтрацией (рукавными или электрофильтрами). Эффективности системы
газоочистки повышается при использование реакционной колонны.
Техническое описание
Методы абсорбции, такие как скрубберы сухой очистки, используются для
поглощения кислых газов и металлических или органических соединений. Зачастую
в обоих случаях используются известь, гидроксид магния, известняк, окись цинка и
глинозем. В других странах используются двух щелочные скрубберы. Для удаления
металла (ртути) и органических веществ используется активированный уголь (или
кокс), который в этом случае обычно более эффективен.
Абсорбция обеспечивается с помощью насадочного скруббера башенного
типа или за счет введения реагента непосредственно в струю газа с последующим
использованием реакционной колонны. После этой стадии для улавливания
частично отработанного скрубберного материала чаще всего используются
рукавные фильтры, которые также представляют собой дополнительную
поверхность для дальнейшей абсорбции. Скрубберный материал можно несколько
раз использовать повторно в системе скрубберов для максимального
использования его абсорбционной способности. Глинозем и окись цинка затем
используются в основном технологическом процессе. Фториды, абсорбированные
глиноземом, отделяются с помощью электролиза.
Помимо скрубберов сухой очистки могут использоваться и полусухие
системы. В этом случае пастообразная суспензия реагента (как правило, извести)
подается в ректор вместе с потоком газа. Вода выпаривается, при условии, что
температура газа достаточно высокая, а газообразные компоненты вступают в
реакцию с частицами абсорбента. Отработанные частицы в последующем
удаляются из газового потока. Сухие скрубберы зачастую менее эффективны, чем
скрубберы полусухой или мокрой очистки, особенно при работе с менее химически
активными газами, например, SO2. Эффективность абсорбции зависит от
199
активности реагента, и поставщики извести нередко могут производить материалы
под конкретные условия применения.
Когда эти процессы используются для удаления SO2, они называются
методами десульфуризации отходящих газов (МДГ). Они применяются для
снижения содержания SO2 в газах анодных печей и других источников слабо
концентрированного диоксида серы, а также для очистки конечных газовых
выбросов сернокислотной установки. При использовании скрубберов мокрой
очистки образуется гипс, который при определенных условиях может быть продан.
К эффективным методам удаления низкоконцентрированного диоксида серы
(менее
1 %) и других образующихся газов, таких как HF и HCl, относится
правильное проектирование, подбор размера и монтаж специализированных
установок. Скрубберы сухой очистки, использующие активированный уголь
относятся, прежде всего, к методам извлечения органических веществ, таких как
ПХДД/Ф, или ртути. В зависимости от области применения скрубберов должны
использоваться следующие методы (один или несколько).
- Скрубберы сухой и полусухой очистки должны быть оборудованы
соответствующими камерами смешивания и реакторами.
- Твердые частицы, образующиеся в ходе реакции, должны улавливаться
рукавным фильтром или ЭФ.
- Частично отработанный агент, используемый в скруббере, может повторно
использоваться в реакторе.
- Отработанный агент, используемый в скруббере, по возможности
необходимо использовать в основном технологическом процессе. Например, это
относится к глинозему и окиси цинка.
- Если образуются испарения, то скрубберы полусухой очистки должны быть
оборудованы туманоотделителем.
А.4.2.4 Системы использования отходящих газов
Помимо использования различных скрубберных систем, описанных выше,
для удаления газообразных компонентов в цветной металлургии широко
используются системы утилизации газов, присутствующих в технологических
газовых потоках.
Техническое описание
HCl может абсорбироваться водой, а SO2 и NOx могут абсорбироваться
водой или перекисью водорода.
Можно привести следующие примеры методов, используемых в цветной
металлургии, для достижения закрытого цикла обращения некоторых материалов.
- Цикл соляной кислоты: в процессах, использующих растворение, где
соляная кислота (HCl) применяется вместе с избыточными хлоридами. При
испарении и улавливании в воде получается азеотропная кислота (в концентрации
около 20 % от весу). Ее можно повторно использовать в различных стадиях
технологического процесса.
- Цикл азотной кислоты: серебро и палладий зачастую растворяются в
азотной кислоте (HNO3). Существенное количество отходящих газов (NO и NO2)
улавливается с помощью кислорода или перекиси водорода в специальных
каскадных скрубберах. Длительное время, необходимое для окисления
200
небольшого количества NO и снижения абсорбции газа с помощью
экзотермической реакции, приводит к возникновению ряда проблем. Поэтому
необходимы системы охлаждения и несколько комбинированных скрубберов для
получения заданных показателей и во избежание выделения из колонны
коричневых испарений. Полученная из первого скруббера азотная кислота
зачастую имеет концентрацию около 45 % и может быть использована повторно в
нескольких процессах. Если постоянно наблюдаются повышенные концентрации
NOx, остаточные оксиды азота могут извлекаться с использованием катализаторов
путем селективного или неселективного каталитического восстановления.
- Цикл хлора: хлор используется в процессах мокрой очистки для
растворения металлов и в процессе хлорного отбеливания при повышенных
температурах. В обоих случаях используются закрытые системы, например,
сифонные трубы с водой и герметичные электролитические ванны. Газообразный
хлор можно либо улавливать, либо использовать для производства раствора
гипохлорита. Гипохлорит также применяется в качестве окисляющего агента в
скрубберных растворах, используемых в различных процессах очистки.
- Цикл хлорида аммония (нашатыря): относительно низкая растворяемость
хлорида аммония (NH4Cl) в выпаренных растворах при комнатной температуре
делает возможным повторное использование кристаллов этой соли.
А.4.2.5 Кислородно-топливное сжигание
Данный метод предусматривает замещение воздуха, подаваемого для
поддержания горения, кислородом с последующим исключением/уменьшением
термического образования NOx из азота, поступающего в печь. Остаточное
содержание азота в печи зависит от чистоты подаваемого кислорода, качества
топлива и возможного попадания воздуха.
Техническое описание
В производственных процессах обычно используются высокие температуры,
но они также связаны и с использованием кислорода. При этом снижается
парциальное давление азота в пламени, а также уменьшается образование
оксидов азота, если в очень горячих зонах нет больших количеств азота. По
имеющимся данным типичные уровни выбросов оксидов азота при производстве
вторичной меди составляют от 20 до 400 мг/м3 в зависимости от типа печи и режима
работы. Для снижения образования NOx при внедрении высокоэффективных
процессов (например, Contimelt) на местах необходимо обеспечить требуемое
соотношение потребления энергии и достигнутого значения концентрации в
выбросах. В других печах, например, печах для производства вторичного
алюминия, в которых применяются кислородно-топливные горелки, также можно
уменьшить образование NOx до значений концентрации в диапазоне от 50 до
500 м3.
Использование чистого кислорода в горелке позволяет снизить парциальное
давление азота в пламени и, соответственно, уменьшить термическое образование
NOx. При обогащении дутья кислородом в горелке или возле нее либо при
значительном поступлении воздуха в печь более высокая температура газа может
стать причиной увеличения термического образования NOx. В этом случае можно
добавить кислород в зону после горелки, чтобы уменьшить данный эффект и
201
поддержать скорость плавления. В таблице А.3 приведены значения концентрации
выбросов NOx для некоторых процессов производства вторичной меди,
используемых на ряде предприятий, расположенных на территории Евросоюза.
Таблица А.3 - Выбросы оксидов азота при некоторых технологических
процессах
Диапазон
NOx, мг/м3 в
Предприятие
Источник выбросов
Примечание
пересчете на
NO2
Aurubis, Люнен,
Печь для выплавки
100 - 350
Верхнее значение
Германия
медных анодов
соответствует величине
Вторичная медь
предельно допустимого
выброса
Aurubis, Люнен,
Печь KRS
10 - 100
Кислородно-топливная
Германия Вторичная
медь
Brixlegg, Австрия
Шахтная печь
21 - 300
Кислородно-топливная
Вторичная медь
Кислородно-топливное горение - это метод, который можно применить в
большинстве используемых процессов горения и пирометаллургических
процессов. Максимальная выгода от применения этого метода достигается на
новых установках, когда топочную камеру и системы снижения выбросов можно
также спроектировать на меньшие объемы газа. Этот метод можно также
применять на существующих установках, которые во многих случаях можно
модернизировать.
А.4.2.6 Методы удаления углеводородов и ЛОС
Технологии, используемые для удаления или разрушения ЛОС,
предусматривают применение дожигающих устройств (см. А.4.2.1 и А.4.2.1),
скрубберов мокрой очистки (см. А.4.2.2), скрубберов сухой очистки (см. А.4.2.3)
биофильтров и биоскрубберов.
Биофильтр состоит из слоя органического материала, в котором
загрязняющие вещества из отходящих газов подвергаются биологическому
окислению природными микроорганизмами.
Биоскруббер сочетает мокрую очистку газов (абсорбцию) и биологическое
разложение, вода для мокрой очистки содержит популяцию микроорганизмов,
способных окислять вредные компоненты, содержащиеся в газах.
Техническое описание
Общие летучие органические соединения (ОЛОС) и летучие органические
соединения (ЛОС) образуются вследствие неполного сгорания и во время разных
операций, таких как хранение углеводородов, удаление CO и углеводородов,
образовавшихся в ходе технологических операций, обезжиривания деталей,
процессов извлечения растворителем, а также вследствие испарения из
резервуаров для хранения растворителей и топлива. Вещества могут быть
202
ароматическими, алифатическими, хлорорганическими или на водной основе. У них
разная экологическая токсичность, и это необходимо учитывать, чтобы выбрать
наименее опасный материал и определить правильную систему подавления
выбросов для каждого конкретного объекта. Для предотвращения выбросов
используются
защитные
оболочки,
можно
также
использовать
смесители/осадители для сведения к минимуму контакта с воздухом. Из
отработанных газов необходимо извлекать и удалять пары растворителей и
топлива.
При одновременном присутствии разных видов углеводородов используются
сочетания доступных методов. Также используются биофильтры и реакторы. Кроме
того, используются газоуловители с активированным углем, системы с камерами
охлаждения/конденсации, позволяющие улавливать материалы для вторичного
использования. Например, в одном из технологических процессов для удаления
паров растворителей воздух вентиляционной системы охлаждается, за счет чего
обеспечивается снижение содержания растворителя до уровня
0,2 кг на т
произведенного кобальта. Выбросы ЛОС могут образовываться при доставке
растворителей и т. п. Для минимизации выбросов ЛОС используется деаэрация
вытесненных газов.
По возможности следует использовать рекуперацию тепла.
Выбросы ЛОС могут образовываться в результате загрузки в печи
материалов, загрызенных маслами. Выбросы ЛОС могут также происходить при
обезжиривании или при извлечении веществ растворителем.
А.4.3 Методы сокращения выбросов диоксинов
В данном справочнике НДТ для диоксинов и фуранов используется общее
сокращение ПХДД/Ф.
К числу рассматриваемых методов относятся как первичные методы
(например, улучшение условий сгорания, удаление органических соединений из
подаваемого сырья или модификация систем загрузки печей), так и методы «на
конце трубы», то есть технологии очистки в конце производственного цикла
(например, эффективная фильтрация пыли, введение активированного угля или
применение дожигающих устройств).
Техническое описание
ПХДД/Ф образуются при реагировании газообразных фаз с
хлорорганическими прекурсорами. Источники углерода есть повсюду, поэтому для
образования ПХДД/Ф достаточно даже малых количеств хлора в сырье (30 - 300
промилле в обычных рудах и несколько промилле в металлах) или в топливе
(например, промышленный кокс содержит примерно 0,05 весовых процента хлора).
Среди процессов, тяготеющих к образованию ПХДД/Ф, можно назвать процессы
горения, спекания руд, плавки металлов и, соответственно, пирометаллургические
процессы. Первоначальный синтез основной части ПХДД/Ф происходит при
прохождении охлаждаемого отходящего газа через температурный интервал
примерно от
40 °C до
200 °C в присутствии углерода, хлора, кислорода и
каталитически активного металла, например, меди.
203
К основным источникам образования ПХДД/Ф в цветной металлургии
относятся следующие:
- производство вторичной меди, алюминия и свинца (очень загрязненные
исходные материалы, содержащие хлористые и органические соединения,
ненадлежащие рабочие условия или газоочистки);
- плавка и легирование металлов, в частности в присутствии меди и при
нагреве газа в субстехиометрических условиях.
Незначительными источниками образования ПХДД/Ф являются:
- литейные цеха;
- производство вторичной меди (с использованием чистых исходных
материалов, при оптимальной технологии работы и (или) очистке отходящих газов).
К малоизвестным источникам относятся:
- другие агломерационные процессы, поскольку они применяются для руд
цветных металлов в относительно небольшом масштабе;
- источники, которые, скорее всего, являются пренебрежимо малыми,
включают процессы с использованием хорошо продуманного и правильно
применяемого метода теплового катализа или каталитической обработки продуктов
сгорания или денитрификации, но без последующей рекуперации тепла.
Однако образование и объем выбросов ПХДД/Ф с отходящими газами
зависит не только от используемого топлива и обрабатываемых материалов
(например, металлов с каталитическими свойствами), но и, главным образом, от
управления технологическим процессом (условий массопереноса), а также от
параметров отходящих газов (например, температуры, продолжительности
обработки в разных температурных интервалах, содержания SO2). ПХДД/Ф также
образуются в процессах производства металлов, предусматривающих
хлорирование, например, при электролитическом производстве магния из морской
воды и доломита.
Цветная металлургия в больших объемах использует в качестве вторичного
сырья металлолом, поставляемый ломоперерабатывающими предприятиями. Хотя
и существуют согласованные сорта металлолома, содержащиеся в ломе примеси
могут приводить к образованию ПХДД/Ф при неполном сгорании или вследствие
первичного синтеза. Присутствие ПХДД/Ф в пыли электродуговых печей и
присутствие полихлорированных бифенилов в ломе трансформаторов и других
материалах формирует прямые источники ПХДД/Ф.
Присутствие масел и других органических материалов в металлоломе или
иных источников углерода (в частично сгоревшем топливе и восстановителях,
например, в коксе) может стать причиной образования мелких частиц сажи,
которые при реакции с неорганическими хлоридами или с органически связанным
хлором в температурном интервале от 250 °C до 500 °C образуют ПХДД/Ф.
Катализаторами данного процесса, известного как «синтез с нуля» (первичный
синтез), являются такие металлы, как медь или железо. Предварительная
сортировка или обработка сырья с целью минимизации содержания в нем
прекурсоров или органических веществ является важной мерой предотвращения
образования ПХДД/Ф.
Есть информация о том, что высокие уровни содержания SO2 подавляют
первичный синтез в установках для сжигания бытового мусора, в которых
204
образование являющегося катализатором первичного синтеза CuCl2 подавляется
за счет образования CuSO4. Этот эффект можно попробовать применить в цветной
металлургии, и он также может повлиять на последовательность удаления SO2.
Хотя ПХДД/Ф и разрушаются при высоких температурах (выше 850 °C) в
присутствии кислорода, процесс первичного синтеза все еще возможен, так как
газы при охлаждении проходят через соответствующий температурный интервал.
Этот интервал может быть характерен для систем очистки выбросов и зон
охлаждения в печах, например, в зоне загрузки исходных материалов. При
проектировании систем охлаждения необходимо соблюдать осторожность и
минимизировать продолжительность обработки в таком температурном интервале,
чтобы предотвратить первичный синтез. В горячих газах должен присутствовать в
достаточном количестве кислород, и для обеспечения полного сгорания можно
вводить кислород. ПХДД/Ф легко поглощаются твердыми веществами и,
соответственно, могут легко впитываться, например, пылью, твердыми
веществами, осаждающимися в скрубберах, и пылью в фильтрах.
Ниже приведены возможные методы снижения выбросов ПХДД/Ф.
- Метод с применением активированного угля: активированный уголь,
добавляемый в гашеную известь (или известь, двууглекислую соду и т. п.),
зарекомендовал себя в качестве эффективного абсорбента на заводах по
производству вторичного алюминия, где в качестве исходного материала
используется сырье, содержащее металл с органическими примесями.
Активированный уголь также используется в производстве первичной меди, где
необходимо извлечение других металлов, мелкозернистый активированный уголь
связывает ПХДД/Ф и затем удаляется рукавными или электростатическими
фильтрами. Количество и состав добавок в значительной мере зависят от
характеристик процесса, а также от происхождения и состава исходных
материалов. Для снижения расхода абсорбентов полезным может быть полный или
частичный возврат отфильтрованной пыли в процесс. Кроме того, потребность в
адсорбенте необходимо отрегулировать в зависимости от выбросов завода. Для
определения расхода сорбента и подбора оптимальных растворов их нужно
отдельно тестировать для каждой применяемой технологии плавления.
- Условия сгорания: улучшение условий сгорания может предусматривать
подачу обогащенного кислородом воздуха или чистого кислорода, улучшенное
перемешивание кислорода с горючими веществами, а также повышение
температуры горения или длительности обработки при высоких температурах.
- Сжигание продуктов горения или применение устройств дожигания:
сжигание отходящих газов с последующим быстрым охлаждением горячего газа
сводит к минимуму образование ПХДД/Ф. Также существуют системы
каталитического окисления для разрушения ПХДД/Ф.
- Снижение содержания органических веществ: удаление органических
загрязнителей (например, машинного масла, покрытий) из исходного материала
также помогает снизить образование ПХДД/Ф.
- Подача кислорода в верхнюю зону печи: применяется в случае отсутствия
места для установки дожигающего устройства. Существуют некоторые
ограничения по достигаемой степени смешения газов, но общие результаты
приемлемы.
205
- Модификация систем загрузки сырья в печи: были произведены изменения,
позволяющие подавать сырье в полузакрытые печи небольшими, равными
порциями. Эта мера позволяет уменьшить охлаждение печи во время загрузки,
поддерживать повышенную температуру газа, оптимизировать процесс и
предотвратить повторное образование ПХДД/Ф.
- Высокоэффективная система фильтрации, позволяющая удалять не только
пыль, но и ПХДД/Ф. ПХДД/Ф могут поглощаться пылью, поэтому фильтрация
является высокоэффективным методом их удаления. Есть информация, что
существуют тканевые фильтры со специальным каталитическим слоем.
А.4.4 Методы сокращения выбросов диоксида серы
А.4.4.1 Применяемые процессы и методы
Можно провести различие между методами, применяемыми для сокращения
выбросов SO2 в отходящих газах с содержанием SO2 менее 1 %, и в газах с более
высоким содержанием SO2.
Методы очистки газов с содержанием диоксида серы менее 1 %
1) Введение извести перед подачей очищаемых газов в рукавный фильтр.
2) Получение бисульфита натрия путем реакции низкоконцентрированных
газов с сульфитом натрия и водой. Из полученного раствора может быть выделен
концентрированный диоксид серы, а также получен жидкий диоксид серы и иные
продукты, такие как сера (регенерационный процесс Веллмана-Лорда).
3) Скрубберная очистка поглощающим диоксид серы растворителем на
основе амина или полиэфира; полученный промежуточный продукт затем
подвергается десорбции и направляется на сернокислотную установку или
удаляется за счет реакции с водой для получения серной кислоты или жидкого
диоксида серы.
4) Получение серной кислоты окислением с помощью перекиси водорода.
5) Получение серной кислоты окислением с помощью активированного угля.
6) Десульфуризация отходящих газов в сухом или полусухом скруббере с
применением извести, соды (NaHCO3) или мокрого известкования и с получением
гипса или иных продуктов десульфуризации. Данный метод широко используется
на электростанциях.
7) Двойная щелочная очистка на скруббере с абсорбцией каустической содой
и осаждением гипса.
8) Очистка в скруббере морской водой.
9) Абсорбция оксидом алюминия с осаждением гипса (процесс Дова).
10) Очистка на скруббере с помощью Mg(OH)2 и с кристаллизацией сульфата
магния.
11) Очистка на сухом или мокром скруббере с помощью оксида цинка с
получением сульфида или сульфата цинка, который может перерабатываться на
этапе цинкового выщелачивания.
12) орошение аммиачными растворами с получением азотных удобрений
(сульфита и сульфата аммония) в качестве побочного продукта.
Методы очистки с более высоким (> 1 %) содержанием диоксида серы
206
Диоксид серы образуется в более высоких концентрациях при спекании,
обжиге и плавке широкого спектра сульфидных руд и концентратов. Производимые
металлы - медь, никель, свинец, цинк, молибден и ряд комбинаций из нескольких
металлов. Ниже приведено описание методов переработки газов с более высоким
содержанием диоксида серы.
- Абсорбция диоксида серы в холодной воде (например, в холодной морской
воде) с последующей вакуумной газоочисткой и получением жидкого диоксида
серы. Данный процесс используется наряду с применением сернокислотной
установки для извлечения не растворившегося диоксида серы. Целесообразность
производства жидкого диоксида серы определяется наличием местного рынка для
этого продукта.
- Производство серной кислоты. Хорошо отработанной химической
технологией производства серной кислоты является процесс, основанный на
получении диоксида серы при сжигании серы. Работающие на этом методе
установки эффективны при постоянной высокой концентрации газа; в силу этого
для них сокращается количество технологических ограничений.
Отходящие газы плавильной печи очищаются, охлаждаются и могут быть
направлены на сушку, как показано на рисунке А.30. Диоксид серы в газе затем
конвертируется в триоксид серы с помощью контактного процесса,
предусматривающего прохождение газа через слой катализатора пятиоксида
ванадия. Иногда к катализатору добавляют оксид цезия, который повышает
эффективность процесса, в особенности при низкой или непостоянной
концентрации SO2 или при низкой температуре. Конструкция установки должна
предусматривать возможность эксплуатации при более низких температурах (в
зависимости от эффективности теплообменных процессов). Для повышения
эффективности преобразования в одноконтактных установках и в
двухконтактных/двухабсорбционных установках используются улучшенные
катализаторы.
Рисунок А.30 - Типичная схема газоочистки для сернокислотной установки
В одноконтактных установках газ проходит через серию из трех или более
слоев катализатора для получения высоких значений коэффициента
нейтрализации. Получение триоксида серы является экзотермическим процессом,
и, если содержание диоксида серы достаточно высоко для выработки
значительного количества тепла, газ приходится охлаждать после каждого цикла.
В случае низкого содержания диоксида серы после каждого цикла может оказаться
207
необходимым подогрев. Полученный триоксид серы затем абсорбируется в
98 % - ной серной кислоте, которая далее разбавляется для получения серной
кислоты.
Мокрый процесс получения серной кислоты основан на конденсации кислоты
(а не на абсорбции), что особенно подходит для газов, содержащих от 1 % до
4 % SO2. Значение коэффициента нейтрализации может доходить до 99 %.
Наличие триоксида серы препятствует процессу нейтрализации диоксида
серы, поэтому для повышения эффективности нейтрализации диоксида серы при
достаточно высоком его содержании в обрабатываемых газах чаще всего
используется процесс двойного контактирования/двойной абсорбции. В этом
случае триоксид серы абсорбируется в 98 % - ную серную кислоту после второго
или третьего цикла, обеспечивая нейтрализацию больших объемов диоксида серы
на последующих циклах процесса. Далее следует этап абсорбции триоксида серы.
Применение процесса двойного контактирования/двойной абсорбции повышает
эффективность удаления диоксида серы с 98 % до > 99,7 % .Также сообщалось,
что в случае, если конструкция установки допускает работу при более низких
температурах (в зависимости от результативности работы теплообменника),
значение этого показателя можно повысить до более чем 99,9 % с помощью
катализатора с добавкой цезия. При особых условиях значение коэффициента
нейтрализации может доходить до 99,97 %. Активность катализатора снижается в
результате его старения, что может привести к сокращению значения
коэффициента нейтрализации на 0,1 % за три года работы. Схема процесса
двойного контактирования/двойной абсорбции приведена на рисунке А.31.
Рисунок А.31 - Типичная сернокислотная установка двойной абсорбции
Нейтрализация с помощью двойного контактирования/двойной абсорбции
сложная и дорогая, но можно использовать установку однократного
контактирования с десульфуризацией конечного газа для достижения более низких
208
значений остаточных концентраций SO2. Для внешних продаж может
производиться гипс или, как вариант, сульфит (или сульфат) цинка, который может
использоваться на этапе выщелачивания цинка. Эти варианты способствуют
энергосбережению и снижению образования производственных отходов, но
затраты следует сравнивать с затратами на нейтрализацию с учетом местных
условий. Если рынок гипса отсутствует, нужно учитывать расходы на захоронение
гипса.
Для защиты катализатора и производства чистой кислоты перед
применением контактного метода важна очистка от пыли. Это сокращает
концентрации в производимой кислоте большинства металлов, например, цинка,
до приемлемых уровней и предотвращает загрязнение катализатора.
Предварительная обработка газового потока, как правило, предусматривает
несколько этапов в зависимости от присутствующих загрязняющих веществ. Этапы
очистки могут включать охлаждение с рекуперацией тепла, высокотемпературный
электрофильтр, скруббер для удаления ртути и т. д. и мокрый электрофильтр.
Получаемая на этапе газоочистки слабо концентрированная кислота обычно
содержит от 1 % до 50 % H2SO4. В ней также присутствуют галогениды в виде HCl
(10-5000 ‰) и HF (10-1000 ‰, включая H2SiF6). Кислота может также содержать
такие металлы, как медь, цинк и железо (до 2500 ‰ каждого металла), ртуть (до
1900 ‰) и свинец (до 50 ‰). Мышьяк может присутствовать на уровне до 10 000 ‰.
В зависимости от состава шихты, подаваемой на плавку, в кислоте могут также
присутствовать и иные элементы, такие как алюминий, никель, хром, кадмий,
висмут, сурьма и проч. Слабоконцентрированная кислота будет также насыщена
SO2 (как правило, от 2000 до 5000 ‰ в зависимости от концентрации SO2). Такая
кислота может расщепляться, а газы, направляемые на сернокислотную установку,
могут нейтрализоваться для получения гипса с целью продажи или обрабатываться
и утилизироваться, а также использоваться в ряде процессов, например, при
выщелачивании.
В процессе производства серной кислоты до этапа контактирования
удаляются вся остаточная пыль и все металлы, чтобы они не попадали в
получаемую кислоту. Удаление пыли и металлов перед процессом
контактирования (см. рисунок А.29) означает, что эти компоненты остаются в
выбрасываемых в воздух газах в незначительных количествах. В дымовую трубу в
составе конечного газа могут также выбрасываться кислотные испарения, и при
необходимости для очистки от этих испарений может применяться свечной фильтр
или мокрый скруббер. Сообщается, что при высоком содержании в очищаемых
газах фтористых соединений снижается эффективность очистки паров в свечных
фильтрах.
Любые оксиды азота, присутствующие в газах, перерабатываемых на
сернокислотных установках, абсорбируются в получаемую кислоту. При их высокой
концентрации получается бурая кислота, что может быть неприемлемо для
потенциального клиента. Отсюда возникает проблема с возможной продажей. Для
обесцвечивания бурой (из-за присутствия органических соединений) серной
кислоты может использоваться перекись водорода.
Управление процессом на основании измерения уровня SO2 в отходящих
газах приводит к замедленной реакции. В цветной металлургии в качестве
209
параметра управления процессом можно брать уровень кислорода, однако при
этом управление режимами сернокислотной установки сложнее, чем при сжигании
серы.
А.4.4.2 Двухконтактные/двухабсорбционные
сернокислотные
установки,
работающие
при
изменяющихся
характеристиках
обрабатываемых газов
В рамках этого процесса содержащийся в газе диоксид серы преобразуется
в триокись серы при прохождении через слой катализатора - пятиокиси ванадия.
Иногда в катализатор добавляется оксид цезия, который повышает
эксплуатационные характеристики, особенно при низкой концентрации SO2 или при
низкой температуре. Используются установки с одинарным и двойным
контактированием/двойной абсорбцией; последние применяются чаще.
Двухконтактная/двухабсорбционная сернокислотная установка включает
газоочистную и промывочную секции и четырехслойную контактную установку. В
ней используется современный катализатор с добавлением оксида цезия.
А.4.4.3 Модернизированные
сернокислотные
установки,
перерабатывающие газы с низкими исходными концентрациями SO2,
образующиеся при производстве цветных металлов
Для обработки отходящих газов печи взвешенной плавки и конвертирования
Outotec используется двухконтактная/двухабсорбционная сернокислотная
установка при концентрации SO2 в подаваемом на вход установки газе 30 % - 40 %.
В установке применяются четыре слоя и предусмотрена промежуточная абсорбция
после третьего слоя. Имеется современный катализатор, система рекуперации
тепла в виде пара после прохождения первого контакта.
На других установках данного типа в Европе используются пятислойные
контрактные аппараты. Достигнуто значительное снижение концентрации SO2 (в
среднегодовом исчислении с 60 до 150 мг/м3 SO2 в остаточном газе) до очистки
остаточного газа на скруббере. Ряд европейских предприятий сообщает, что их
нагрузка ниже расчетной производительности.
А.4.4.4 Производство
жидкого
диоксида
серы
из
высококонцентрированных газов
Диоксид серы поглощается холодной водой (например, холодной морской
водой), затем производятся извлечение газа в вакууме и рекуперация в виде
жидкого диоксида серы. Данные процессы используются на сернокислотных
установках для извлечения нерастворенного сернистого газа. Возможность
производства жидкого диоксида серы зависит от наличия местного рынка. Схема
процесса производства жидкого диоксида серы приведена на рисунке А.32. Жидкий
диоксид серы также производится с использованием криогенного процесса.
210
Рисунок А.32 - Схема процесса производства жидкого диоксида серы
А.4.4.5 Использование десульфуризации для низкоконцентрированных
отходящих газов
Применение скрубберов сухой и полусухой очистки (см. А.4.2.3) для
удаления SO2 известно как общий метод десульфуризации отходящих газов (МДГ).
Одним из наиболее распространенных методов МДГ является вдувание
извести.
По имеющейся информации, в некоторых случаях (например, в вельц-печах
или печах ISF с использованием вельц-оксидов) применяется другая система МДГ,
включающая скруббер, абсорбер и систему обеспечения контакта газа с
циркулирующей суспензией извести. В прямоточном скруббере производятся
охлаждение, увлажнение и частичная десульфуризация газов. За скруббером
установлена противоточная абсорбционная колонна для снижения конечной
концентрации SO2 до уровня ниже требуемого.
Газы, содержащие сернистый газ, проходят обработку на МДГ установке, в
которой в качестве сорбента для SO2 применяется суспензия карбоната кальция
(известь < 40 мкм) для производства чистого гипса. Газы охлаждаются, затем из них
в тканевом фильтре удаляется пыль, после чего они поступают в систему
десульфуризации. После десульфуризации газы направляются в двухступенчатый
каплеуловитель и затем выбрасываются в трубу. Из суспензии на выходе процесса
МДГ извлекается гипс, поступающий затем на продажу.
В данном случае циркулирующая суспензия извести откачивается из
отдельных резервуаров, оборудованных механическими перемешивателями;
резервуар скруббера также оборудован системой аэрации. Размер резервуаров
подобран так, чтобы весь поглощенный SO2 прореагировал с суспензией CaCO3,
все сернистые соединения окислились до сульфатов, и образовался
крупнокристаллический осадок синтезированного гипса CaSO4·2H2O. Для
улучшения окисления сульфитов до сульфатов в резервуар скруббера через
пневмогидравлический аэратор подается сжатый воздух. Содержащий сульфат
211
|