ЛАБОРАТОРНЫЕ РАБОТЫ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ. МАЛЫЙ ПРАКТИКУМ (2000 год)

СОДЕРЖАНИЕ

ПРЕДИСЛОВИЕ

ТЕХНИКА БЕЗОПАСНОСТИ ПРИ РАБОТЕ В ЛАБОРАТОРИИ

ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

ВВЕДЕНИЕ

ОБЩИЕ ПРАВИЛА ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ

ПРАВИЛА ТЕХНИКИ БЕЗОПАСНОСТИ

ПРАВИЛА ПРОТИВОПОЖАРНОЙ БЕЗОПАСНОСТИ

МЕРЫ ПЕРВОЙ ПОМОЩИ ПРИ НЕСЧАСТНЫХ СЛУЧАЯХ

Лабораторная работа № 1. ОЧИСТКА ОРГАНИЧЕСКИХ

СОЕДИНЕНИЙ

ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ВВЕДЕНИЕ

КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ

ВЫБОР РАСТВОРИТЕЛЯ ДЛЯ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ

ПРОВЕДЕНИЕ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ ПЛАВЛЕНИЯ

КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ

Лабораторная работа № 2. ЭЛЕМЕНТНЫЙ АНАЛИЗ

ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Лабораторная работа № 3. АЛКАНЫ, АЛКЕНЫ И АЛКИНЫ

Лабораторная работа № 4. АРЕНЫ

Лабораторная работа № 5. СПИРТЫ

Лабораторная работа № 6. ФЕНОЛЫ

Лабораторная работа № 7. АМИНЫ. ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ

Лабораторная работа № 8. АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ

Лабораторная работа № 9. КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ И ИХ

ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ

Лабораторная работа № 10. УГЛЕВОДЫ. ПОЛИСАХАРИДЫ

Лабораторная работа № 11. АМИНОКИСЛОТЫ. БЕЛКИ

Лабораторная работа № 12. ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКАЯ ЗАДАЧА

РЕКОМЕНДУЕМАЯ ЛИТЕРАТУРА

ПРИЛОЖЕНИЕ. Общая структура оформления отчета в рабочем журнале

.........................................................................................................................60

ПРЕДИСЛОВИЕ

В курсе органической химии, как правило, 50% времени аудитор-

ных занятий отводится на выполнение лабораторного практикума.

«Лабораторные работы по органической химии» охватывают ос-

новные разделы типовой программы курса. Кроме того, в настоящем

практикуме предусмотрено ознакомление с основными методами очистки

органических соединений и, в частности, выполнение лабораторной рабо-

ты по кристаллизации органических соединений и определение их темпе-

ратуры плавления.

В начале практикума необходимо ознакомиться с техникой безо-

пасности при работе в лаборатории органической химии и сдать коллок-

виум.

Для подготовки к занятиям необходимо изучить соответствующие

разделы учебной литературы, оформить так называемую «заготовку» от-

чета (пример правила оформления приведен в приложении и на стр. 20).

Для этого в рабочем журнале записывают краткое содержание опыта,

уравнения реакций и оставляют место для описания наблюдений и отве-

тов на вопросы и задания (как правило, каждому абзацу в описании опыта

соответствует свое задание или вопрос). После собеседования и росписи

преподавателя о допуске к работе студенты выполняют эксперимент.

Опыты выполняются индивидуально или в парах. В заключение студенту

останется занести в журнал наблюдаемые явления, ответы на вопросы и

написать обобщенный вывод по работе.

Работы содержат от 6 до 12 опытов и выполняются полумикроме-

тодами.

При работе над практикумом авторы использовали различные по-

собия по органической химии, а также материалы методических разрабо-

ток кафедры органической химии АГУ. Отличительной особенностью

данного учебно-методического пособия является выделение в структуре

лабораторных работ вопросов и заданий как к каждому опыту в отдельно-

сти, так и ко всей работе в целом.

Авторы выражают глубокую благодарность рецензенту, доценту

кафедры органической химии АГУ, кандидату химических наук

П.И. Сиянко за полезные советы и высказанные замечания по практикуму.

Авторы

ТЕХНИКА БЕЗОПАСНОСТИ ПРИ РАБОТЕ

В ЛАБОРАТОРИИ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

ВВЕДЕНИЕ

Важнейшим видом учебной деятельности в курсе органической

химии являются лабораторные занятия и, в частности, «малый практи-

кум». Лабораторные работы в рамках малого практикума проводятся с

малыми количествами веществ. Это позволяет при малых затратах позна-

комиться с основными свойствами органических соединений. Прежде чем

приступить к практической работе, необходимо ознакомиться с лабора-

торным оборудованием, с методикой проведения основных лабораторных

операций, с правилами техники безопасности при этом.

Химия, как и любая экспериментальная наука, предъявляет к себе

определенные требования. Поскольку безопасная работа в химической

лаборатории и для себя, и для окружающих является основой проведения

и успеха эксперимента, необходимо строго соблюдать правила организа-

ции работы и техники безопасности.

Наиболее вероятными источниками несчастных случаев являются:

неумелое обращение с химическими веществами (отравление, химические

ожоги, пожары, взрывы, аллергии), с лабораторными приборами (пораже-

ние электрическим током, термические ожоги и травмы), а также со стек-

лянными приборами и посудой (порезы и т.д.). Только хорошая организа-

ция и охрана труда, строгое соблюдение правил работы и мер безопасно-

сти, соблюдение трудовой и учебной дисциплины позволяют полностью

исключить возможность несчастных случаев и аварий в лабораториях.

Допуск в лабораторию к занятиям студентов разрешается только

после знакомства с инструкцией по технике безопасности, вводного инст-

руктажа и сдачи зачета преподавателю, ведущему занятие в группе. Факт

сдачи зачета фиксируется в специальном журнале под личную роспись

прошедших инструктаж.

Студенты, не сдавшие зачета (коллоквиума), к работе не допуска-

ются. Лица, грубо нарушившие правила работы и техники безопасности в

лаборатории, отстраняются преподавателем, инженером, обслуживающим

занятия, или проверяющим от выполнения лабораторных работ до по-

вторной сдачи зачета (коллоквиума).

Ответственность за хранение реактивов, приборов, оборудования и

материалов, правила их выдачи возлагаются на инженера лаборатории.

Каждый работающий должен знать, где в лаборатории находятся

аптечка для оказания первой медицинской помощи, индивидуальные

средства защиты (маска, перчатки, противогаз, резиновые калоши, фар-

тук), средства пожаротушения (ящик с песком, огнестойкое одеяло, огне-

тушитель), средства для оказания первой медицинской помощи (аптечка,

растворы: гидрокарбоната натрия (3%), перманганата калия (1%), уксус-

ной кислоты (1%)).

В конце занятий все студенты обязаны навести порядок на своем

рабочем месте: внимательно осмотреть и проверить выключение электро-

энергии, воды, приборов и аппаратов, убрать легко воспламеняющийся

мусор, вымыть стеклянную посуду, сдать реактивы инженеру. После это-

го сдать рабочее место дежурным по лаборатории, которые в свою оче-

редь сдают лаборатории инженеру.

ОБЩИЕ ПРАВИЛА ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ

Каждому студенту, работающему в лаборатории, предоставляется

место, которое он должен содержать в порядке и чистоте. При выполне-

нии работы не загромождайте рабочее место лишними предметами.

При выполнении лабораторных работ необходимо строго соблю-

дать следующие правила:

1. Перед занятиями студенту необходимо заранее познакомиться с

ходом проведения опытов по учебному пособию, отчетливо уяснить цели

и задач работы, обдумывая каждое действие. Приступать к выполнению

опытов можно только после того, как студент сдаст предварительный от-

чет (название, краткое описание хода опыта, реакции) и пройдет собесе-

дование. Допуск к работе в виде росписи ведущего преподавателя отмеча-

ется в рабочем журнале студента (см. приложение 1).

2. Работающий должен знать основные свойства используемых и

получаемых веществ, их действие на организм, правила работы с ними и

на основе этого принять все меры для безопасности проведения работ.

3. Запрещено проводить опыты в грязной посуде, а также пользо-

ваться для проведения опытов веществами из склянок без этикеток или с

неразборчивой надписью.

4. Нельзя выливать избыток реактива из пробирки обратно в реак-

тивную склянку. Сухие соли набирают чистым шпателем или ложечкой.

5. Не следует путать пробки от разных склянок. Чтобы внутренняя

сторона пробки оставалась чистой, пробку кладут на стол внешней по-

верхностью.

6. Нельзя уносить реактивы общего пользования на свое рабочее

место.

7. После опытов остатки металлов в раковину не выбрасывают, а

собирают в банку. Дорогостоящие реактивы (например, остатки солей

серебра) собирают в специально отведенную посуду. Нельзя выливать в

раковину остатки растворителей, горючих веществ, реакционные смеси,

растворы кислот, щелочей и других вредных веществ. Они должны соби-

раться в специальную посуду («слив органики»).

8. Запрещено засорять раковины и сливы в шкафах песком, бума-

гой, битой посудой и другими твердыми отходами, что приводит к выходу

канализации из строя. Все твердые отходы следует выбрасывать в урну.

9. При выполнении работ бережно расходуйте реактивы, электри-

чество и воду. Нельзя оставлять без надобности включенные электропри-

боры и горящие спиртовки. По окончании работ нужно немедленно от-

ключить электроприборы и погасить спиртовки.

10. Выполнение лабораторной работы и каждого отдельного опыта

требует строгого соблюдения всех указаний, содержащихся в описании

работы. Опыт должен исполняться тщательно, аккуратно и без спешки.

11. Студентам категорически запрещается без разрешения пре-

подавателя проводить какие-либо опыты, не относящиеся к данной рабо-

те, или изменять порядок проведения опыта. Следует помнить, что каж-

дый, даже кажущийся внешне простым опыт может оказаться при необ-

думанном выполнении опасным.

12. Если работа не может быть закончена в течение одного занятия,

то необходимо заранее обсудить с преподавателем, на каком этапе работа

должна быть прервана и когда можно будет ее закончить.

13. Перед уходом из лаборатории рекомендуется тщательно мыть

руки.

ПРАВИЛА ТЕХНИКИ БЕЗОПАСНОСТИ

1. В лаборатории категорически запрещается работать одному, т.к.

даже небольшая незамеченная неисправность в оборудовании или ошибка

в выполнении эксперимента может привести к тяжелым последствиям.

2. Избегайте лишних движений и разговоров в лаборатории.

3. Избегайте непосредственных контактов кожи, глаз и дыхатель-

ных путей с химикатами. На занятиях постоянно носите лабораторный

халат. Кроме того, если у вас длинные волосы, их следует аккуратно при-

брать, чтобы они не могли соприкасаться с нагревательными приборами,

реактивами и т.д.

4. Все работы с ядовитыми и сильнопахнущими веществами, с

концентрированными растворами кислот, щелочей, а также упаривание их

растворов следует проводить только в вытяжном шкафу. Створки шкафа

во время работы должны быть опущены до 18-20 см от его рабочей по-

верхности.

5. Измельчение твердых веществ, дающих едкую пыль (щелочей,

извести, йода и др.), разбавление концентрированных кислот и щелочей,

приготовление хромовой смеси и т.п. нужно проводить в фарфоровой по-

суде также в вытяжном шкафу, защитив глаза очками, а руки перчатками.

Разбавляя концентрированные кислоты, особенно серную, осторожно

вливают кислоту в воду.

6. С легковоспламеняющимися жидкостями нельзя работать вбли-

зи нагревательных приборов. Запрещается нагревать летучие легковос-

пламеняющиеся жидкости, вещества (эфиры, бензины, спирты, ацетон и

т.д.) на открытом пламени. Для этого необходимо использовать водяную

или масляную баню.

7. Обращение со спиртовкой. Перед использованием спиртовка

должна быть заправлена этанолом (не более 2/3 объема спиртовки), диск

плотно прикрывает отверстие резервуара спиртовки, фитиль в трубке

должен входить не слишком плотно, но и не выпадать из трубки. Неис-

пользуемая спиртовка должна быть закрыта колпачком. Спиртовку зажи-

гают только от горящей спички или лучинки. Нельзя зажигать ее от дру-

гой спиртовки или от зажигалки. Никогда не следует дуть на горящую

спиртовку. Тушат ее, накрыв колпачком. Регулировка пламени произво-

дится выдвижением

(увеличение пламени) или убиранием фитиля

(уменьшение пламени). Нагревание на спиртовке производят следующим

образом: сначала прогревают пробирку с содержимым в течение 15-20

секунд, затем приступают непосредственно к нагреванию содержимого

пробирки. При нагревании нельзя прикасаться дном пробирки к фитилю.

На спиртовке можно нагревать только посуду из тонкого (химического)

стекла.

8. Пробирки при нагревании закрепляют либо в штативной лапке,

либо в пробиркодержателе ближе к отверстию. Отверстие пробирки необ-

ходимо направлять от себя и окружающих, во избежание выброса веществ

из пробирки.

9. Знакомясь с запахом вещества, нельзя наклоняться над сосудом

с жидкостью и вдыхать полной грудью. Для этого нужно направить рукой

струю воздуха от отверстия сосуда к себе и сделать носом легкий вдох.

10. Запрещается набирать ртом при помощи пипетки или трубки

любые вещества. Для этого следует пользоваться сифоном или резиновой

грушей.

11. Особенно внимательно нужно проводить сборку установок из

стекла. При этом нельзя зажимать стеклянные изделия в лапки штативов

без соответствующей мягкой прокладки. Особенно осторожно обращай-

тесь с тонкостенной посудой, термометрами и холодильниками.

12. Нельзя нагревать закупоренные любые аппараты и сосуды, кро-

ме тех, которые специально для этого предназначены. Нельзя нагревать

жидкости в толстостенной и мерной посуде (она может лопнуть).

13. При приливании реактивов нельзя наклоняться над отверстием

сосуда во избежание попадания брызг на лицо и одежду. При использова-

нии пробиркодержателя необходимо зажимать пробирку ближе к откры-

тому концу. Нельзя также наклоняться над нагреваемой жидкостью, так

как ее может выбросить. Никогда не направляйте открытый конец про-

бирки к себе или в сторону вашего соседа.

14. В лаборатории запрещается пробовать на вкус реактивы, а так-

же принимать пищу, пить и курить.

15. Щелочные металлы должны храниться под слоем керосина, то-

луола или ксилола, не содержащих следов воды. Нельзя работать с метал-

лическим натрием поблизости от водопроводного крана. Приступая к ра-

боте, надо насухо вытереть стол и высушить посуду, в которой будет про-

водиться реакция с металлическим натрием. После окончания работы

нельзя сразу мыть эту посуду водой, следует сначала уничтожить остатки

натрия, растворяя их в спирте. Крупные остатки натрия или его обрезки

следует поместить в отдельную банку с керосином (толуолом или ксило-

лом).

16. Категорически запрещается хранить бром в хрупкой посуде.

Для этого применяют толстостенные склянки с притертыми пробками.

Все работы с бромом следует проводить в хорошо вентилируемом вытяж-

ном шкафу, в резиновых перчатках и защитных очках. При попадании

брома на кожу необходимо немедленно протереть пораженный участок

спиртом, а затем смазать глицерином.

17. Нельзя класть на лабораторные столы посторонние предметы

(сумки, шапки и др.), а также вешать в лаборатории верхнюю одежду.

18. О любом происшествии в лаборатории, даже самом незначи-

тельном, необходимо сообщить преподавателю или инженеру.

19. Не стесняйтесь спрашивать обо всем, в чем у вас есть сомнения!

ПРАВИЛА ПРОТИВОПОЖАРНОЙ БЕЗОПАСНОСТИ

1. Осторожно обращайтесь с нагревательными приборами. Запре-

щается работать с неисправным оборудованием и приборами. Категори-

чески запрещается использовать для подключения электроприборы с ого-

ленными проводами или с поврежденной изоляцией. При перегорании

спирали электроплитки отключите плитку от электросети.

2. При проведении опытов, в которых может произойти самовоз-

горание, необходимо иметь под руками асбестовое одеяло, песок, совок и

т.п.

3. В случае воспламенения горючих веществ быстро выключите

вентиляцию вытяжного шкафа, погасите спиртовку, обесточьте электро-

нагревательные приборы, уберите сосуды с огнеопасными веществами и

тушите пожар:

а) горящие жидкости прикройте асбестом, а затем, если нужно, за-

сыпьте песком, но не заливайте водой;

б) загоревшийся фосфор гасите мокрым песком или водой;

в) в случае воспламенения щелочных металлов гасите пламя только

сухим песком, но не водой;

г) в случае возгорания одежды на человеке необходимо накрыть его

асбестовым одеялом;

д) небольшие локальные пожары тушить при помощи углекислот-

ного огнетушителя; при большом задымлении использовать противогаз.

4. Во всех случаях пожара в лаборатории немедленно вызовите

пожарную команду по телефону «01» (за исключением воспламенения

щелочных металлов), и, не ожидая прибытия пожарников, примите все

меры к ликвидации пожара собственными силами и имеющимися средст-

вами. Студенты должны покинуть лабораторию.

МЕРЫ ПЕРВОЙ ПОМОЩИ ПРИ НЕСЧАСТНЫХ СЛУЧАЯХ

В лаборатории бывают случаи, требующие неотложной медицин-

ской помощи, - порезы рук стеклом, ожоги горячими предметами, кисло-

тами, щелочами. Для оказания первой помощи в лаборатории имеется

аптечка. В серьезных случаях необходимо пострадавшего сопроводить

к врачу.

Основные правила первой помощи сводятся к следующему:

1. При мелких порезах стеклом удалите осколки из раны, смойте

кровь, продезинфицируйте раствором йода и перевяжите бинтом.

2. При ожоге рук или лица реактивом смойте реактив большим ко-

личеством воды, затем в случае ожога щелочью − 1%-ным раствором ук-

сусной кислотой, в случае ожога кислотой − 3%-ным раствором гидро-

карбоната натрия, а затем опять водой. Одежду, соприкасавшуюся с реак-

тивами, следует снять.

3. При ожоге горячей жидкостью или горячим предметом обож-

женное место промойте проточной холодной водой в течение 5-10 мин.

Затем следует немедленно доставить в ближайшее лечебное учреждение.

4. При попадании химического вещества в глаза их необходимо

обильно промыть в течение 10-15 мин струей холодной воды (или ис-

пользуя глазную промывалку) так, чтобы она стекала от носа к виску. Ве-

ки пораженного глаза во время промывания должны быть осторожно раз-

вернуты. Контактные линзы перед промыванием следует снять. Затем в

любом случае пострадавшего незамедлительно доставить в глазную кли-

нику.

5. При попадании яда внутрь необходимо вызвать рвоту принятием

теплого раствора поваренной соли (3-4 чайные ложки на стакан воды) и

затем надавить пальцем на заднюю часть зева, давая пострадавшему пить

большое количество теплой воды. Если пострадавший потерял сознание

или же отравление вызвано проглатыванием растворителя, кислоты или

щелочи, то рвоту вызывать нельзя. Пострадавшего перенести на свежий

воздух и оставить в спокойном положении в тепле. Немедленно вызвать

бригаду неотложной помощи.

6. При поражении электрическим током необходимо быстро осво-

бодить пострадавшего от действия тока путем отключения электроэнер-

гии общим рубильником. Вынести пострадавшего на свежий воздух и при

необходимости сделать ему искусственное дыхание и массаж сердца. Не-

медленно вызвать скорую помощь.

ВОПРОСЫ ДЛЯ КОЛЛОКВИУМА

ПО ТЕХНИКЕ БЕЗОПАСНОСТИ

1. Общие правила работы в химической лаборатории.

2. Что следует предпринять, если в лаборатории возник очаг возгорания?

3. Какими нагревательными приборами разрешается пользоваться при

перегонке легковоспламеняющихся жидкостей?

4. Правила работы со спиртовками.

5. Расскажите о работе в лаборатории с электрическим током.

6. Какие правила необходимо соблюдать при работе со щелочными ме-

таллами?

7. Основные правила работы с токсичными соединениями. Меры безо-

пасности и первая помощь при отравлении.

8. Какие действия следует предпринять при попадании в глаза щелочи

(кислоты)?

9. Неотложная помощь при ожогах кислотами.

10. Неотложная помощь при ожогах щелочами.

11. Основные меры предосторожности при работе с бромом.

12. Первая помощь при термических ожогах.

13. Первая помощь при химических ожогах.

14. Первая помощь при порезах, ушибах и иных травмах.

15. Расскажите о работе с приборами, находящимися при пониженном

давлении.

16. Правила работы с легковоспламеняющимися жидкостями.

Лабораторная работа № 1

ОЧИСТКА ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

ЦЕЛЬ РАБОТЫ: очистить методом кристаллизации твердое вещество,

определить его температуру плавления, сделать вывод о степени

чистоты исследуемого соединения.

Реактивы и материалы: твердое термоустойчивое вещество, набор рас-

творителей (вода, этанол, ацетон, хлороформ, четырехлористый угле-

род, бензол, толуол, гексан, диэтиловый эфир, петролейный эфир,

этилацетат, диоксан, ледяная уксусная кислота).

Оборудование: набор пробирок, пробиркодержатель, спиртовка, кругло-

донная колба (или стакан) на 100 мл, обратный холодильник, «кипел-

ки» (кусочки фарфора или капилляры, запаянные с одного конца),

стеклянная палочка, баня, плитка, воронка Бюхнера, колба Бунзена,

фильтровальная бумага, стеклянная воронка, прибор для определения

температуры плавления, капилляр, стеклянная трубка длиной

80-

90 см, резиновое колечко, асбестовая сетка.

ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ВВЕДЕНИЕ

Для того чтобы изучить органическое вещество, необходимо, пре-

жде всего, его получить, а затем выделить в чистом виде. Выделение и

очистка органических соединений связаны со сложностью органических

реакций, часто протекающих с образованием смеси соединений. Трудно-

сти при выделении индивидуального вещества из смеси и их очистка свя-

заны с разнообразием проявляемых свойств органических соединений.

Поэтому и методы их выделения и очистки также многообразны.

В лаборатории органической химии чаще всего приходится сталки-

ваться с жидкими и твердыми веществами.

При выделении из жидких смесей несмешивающихся компонентов

пользуются делительными воронками. После того как смесь, налитаю в

делительную воронку, отстоится и хорошо обозначится граница между

компонентами, открывают кран и сливают нижний слой.

Для смешивающихся жидкостей используют простую и фракци-

онную перегонку (ректификацию) при атмосферном давлении. Простую

перегонку применяют для разделения жидкостей, кипящих при темпера-

турах, отличающихся не менее чем на 60-80°С, или если основное веще-

ство необходимо отделить от нелетучих примесей. Фракционную пере-

гонку (ректификацию) используют для разделения жидкостей, имеющих

близкие температуры кипения. При этом отбирают фракции, кипящие в

определенных интервалах температур. Отдельные фракции перегоняют

несколько раз для получения чистого вещества с необходимыми узкими

пределами температур кипения (от долей градуса до нескольких граду-

сов). Если вещество имеет низкую термическую устойчивость, то прово-

дят перегонку в вакууме (под уменьшенным давлением), создаваемым

водоструйными или масляными насосами, причем чем более понижается

давление при перегонке, тем ниже температура кипения данного соедине-

ния. Если вещество летуче с водяным паром, то пользуются перегонкой с

водяным паром. С паром могут перегоняться и некоторые твердые веще-

ства.

Современным методом разделения смесей на индивидуальные со-

единения является хроматография. Из имеющихся способов хромато-

графии наиболее распространена адсорбционная (жидкостная) хрома-

тография, основанная на различной адсорбционной способности компо-

нентов смесей на сорбентах (обычно оксид алюминия, силикагель, мел).

Через колонку, наполненную сорбентом, пропускают раствор разделяе-

мой смеси в растворителе (эфир, бензол и др.) или в смеси растворителей.

При этом компоненты смеси, удерживающиеся на сорбенте, будут вымы-

ваться с колонки с различной скоростью. При разделении смесей и иден-

тификации соединений, а также в контроле протекания реакций часто ис-

пользуют тонкослойную хроматографию (ТСХ). В этих случаях сорбен-

том покрывают стеклянную пластинку, на которую наносят (около края

пластины) раствор исследуемой смеси в растворителе, после чего на пла-

стинку подается тем или иным способом растворитель (элюент), который

самопроизвольно поднимается от края, где находится введенный раствор

смеси, до определенного уровня. Пластину высушивают и проявляют

(обычно парами йода), при этом появляются пятна на разных расстояниях

(от точки внесения растворенной смеси), соответствующие пробегу каж-

дого из компонентов. Более информативна газожидкостная хромато-

графия (ГЖХ), позволяющая разделять смеси на составляющие компо-

ненты, идентифицировать соединения, контролировать ход реакций, изу-

чать кинетику процессов. Для проведения ГЖХ имеются специальные

приборы, используемые в научных лабораториях и на промышленных

предприятиях - хроматографы.

Из смеси твердых веществ компоненты часто выделяют методом

кристаллизации, основанным на различной растворимости в растворите-

ле компонентов смеси. Обычно смеси нагревают с растворителем (или

смесью растворителей), который лучше растворяет целевые соединения,

чем другие компоненты. После фильтрования и охлаждения фильтрата

искомое твердое вещество выпадает в осадок. Если необходимо, выделен-

ный продукт перекристаллизовывают до получения соединения с необхо-

димыми пределами температур плавления (от 0,5 до нескольких °С).

Твердые вещества можно выделить и очистить возгонкой (субли-

мацией).

КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ

Кристаллизацией называется метод разделения и очистки твердых

веществ, основанный на процессе образования и роста кристаллов из пе-

ресыщенных растворов соответствующих веществ.

Вся процедура кристаллизации включает в себя шесть этапов:

− выбор растворителя для проведения кристаллизации;

− получение нагретого пересыщенного раствора вещества в подхо-

дящем растворителе;

− фильтрование горячего раствора от взвешенных нерастворимых

частиц;

− медленное охлаждение раствора до комнатной температуры и ниже

(снег, лед, охлаждающие смеси);

− отделение кристаллов от маточного раствора и их промывание;

− сушка кристаллов.

ВЫБОР РАСТВОРИТЕЛЯ ДЛЯ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ

Для процесса кристаллизации большое значение имеет правильный

выбор растворителя. При выборе растворителя необходимо учитывать

следующие требования:

− химическая инертность по отношению к очищаемому веществу;

− вещество должно хорошо растворяться при нагревании и плохо при

охлаждении;

− температура кипения раствора должна быть не менее чем на 30°С

ниже температуры плавления кристаллизующегося вещества;

− растворимость основного вещества должна резко отличаться от

растворимости загрязняющих примесей;

− растворитель должен легко удаляться с поверхности кристаллов.

При выборе растворителя часто руководствуются правилом «по-

добное растворяется в подобном». Так, например, фенолы, низшие карбо-

новые кислоты и спирты, а также другие вещества, содержащие гидро-

ксильную группу, легко растворяются в воде; высшие эфиры - в низших,

высшие спирты - в низших спиртах и т.д. Однако это правило верно толь-

ко для веществ простого строения, для сложных соединений оно не всегда

соблюдается. Для хорошо изученных веществ растворитель можно под-

бирать по данным растворимости, которые находятся в справочниках.

Окончательный выбор растворителя для неизвестного вещества

можно установить лишь опытным путем в пробирках с малыми количест-

вами вещества, подвергаемого очистке. Для этого берут небольшие

(≈0.1 г) равные количества вещества в отдельные пробирки и приливают к

ним равные объемы исследуемых растворителей (≈0.5-1 мл). Если веще-

ство растворяется уже при комнатной температуре, то данный раствори-

тель не пригоден для кристаллизации. Растворитель, в котором вещество

не растворяется и при кипении, также не пригоден для кристаллизации.

Если после охлаждения из раствора выпадут кристаллы, то растворитель

пригоден для проведения кристаллизации.

Признаком пригодности растворителя для кристаллизации вещест-

ва, температура плавления которого неизвестна, является постоянство его

температуры плавления при повторных кристаллизациях.

В качестве растворителей при кристаллизации применяют воду,

этанол, бензол, толуол, ацетон, диэтиловый эфир, ледяную уксусную ки-

слоту, хлороформ, этилацетат и др. Легколетучие растворители неудобны

в употреблении, так как они слишком легко улетучиваются с поверхности

раствора или кристаллов.

При затруднении в выборе чистых растворителей обычно исполь-

зуют следующие комбинации: диэтиловый эфир−н-гексан, хлороформ−н-

гексан, дихлорметан−н-гексан, бензол−петролейный эфир, аце-

тон−диэтиловый эфир, ацетон−вода, этанол−вода.

Применяя легковоспламеняющиеся растворители

(диэтиловый

эфир, петролейный эфир, этанол, ацетон и др.), растворение следует вести

очень осторожно в колбе с обратным водяным холодильником, применяя

водяную баню. Находящиеся поблизости спиртовки и электронагрева-

тельные приборы с открытым обогревом должны быть выключены.

В рабочем журнале оформляют данный этап работы в виде табли-

цы. Знаками «+» или «−» отмечают растворимость.

Таблица. Подбор растворителя для проведения кристаллизации

Растворимость вещества

Растворитель

на холоду

При нагревании

ПРОВЕДЕНИЕ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ

После подбора растворителя необходимое для проведения кристал-

лизации количество вещества взвешивают и помещают в круглодонную

колбу (или стакан, если в качестве растворителя выбрана вода). Через об-

ратный холодильник добавляют растворитель в количестве 30-50 мл на 1-

3 г вещества. При этом вещество не должно раствориться полностью.

Нагревают раствор до кипения. Если вещество не растворилось, то

через холодильник добавляют небольшими порциями растворитель каж-

дый раз, подогревая раствор до кипения. Эту операцию проводят до тех

пор, пока все вещество полностью не растворится в кипящем растворите-

ле (при этом могут остаться нерастворимые примеси).

Горячий раствор быстро фильтруют через складчатый фильтр, что-

бы при охлаждении не выпали кристаллы. (Лучше всего фильтрование

проводить через воронку для горячего фильтрования). Затем раствору

дают медленно охладиться. Чаще всего кристаллизация не является само-

произвольной. Ее инициируют путем внесения затравочного кристалла

(того же самого очищаемого вещества) или потиранием стеклянной па-

лочкой о стенку сосуда. В результате из пересыщенного раствора обычно

выкристаллизовывается более чистое вещество. Температура эффектив-

ного образования центров кристаллизации должна быть примерно на

100°С, а температура оптимального роста кристаллов - примерно на 50°С

ниже температуры плавления.

Фильтрованием под вакуумом (воронка Бюхнера и колба Бунзена)

отделяют кристаллы от маточного раствора, промывают их небольшим

количеством растворителя и сушат на фильтре на воздухе или в вакуум-

эксикаторе.

Определяют выход чистого вещества по разности исходной порции

и конечной массы.

Повторная кристаллизация (перекристаллизация) позволяет увели-

чить степень очистки, но при этом происходит потеря вещества в маточ-

ном растворе. Из маточных растворов и промывных жидкостей можно

извлечь добавочное количество вещества, если отогнать из них часть рас-

творителя, охладить раствор и произвести кристаллизацию. Полученные

при этом кристаллы обычно бывают менее чистыми, чем первая порция,

их следует перекристаллизовать еще раз. Если перекристаллизация веще-

ства велась из воды, то маточный раствор можно упаривать до половины

в фарфоровой чашке, а затем охладить для кристаллизации.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ ПЛАВЛЕНИЯ

Каждое индивидуальное соединение характеризуется набором фи-

зико-химических констант. Наиболее распространенными из них являют-

ся температура кипения и плавления, показатель преломления, плотность.

О степени очистки вещества судят по совпадению полученных значений

констант с известными справочными величинами (часто этого удается

достигнуть только многократной кристаллизацией). В качестве доказа-

тельства чистоты перекристаллизованного термически устойчивого веще-

ства следует определить его температуру плавле-

ния.

Температурой плавления считают интер-

вал температур с момента появления жидкой фа-

зы до момента полного исчезновения твердой

фазы. Чем вещество чище, тем меньше интервал

температуры плавления (как правило, не более

0,5°С). Незначительные количества примеси при-

водят к сильному снижению температуры плав-

ления. Расхождение определяемой температуры

плавления и справочной величины для чистого

соединения должны совпадать.

Температуру плавления определяют в спе-

циальном приборе (рис. 1). Капилляр

(диаметр

1 мм, длина 4-5 см) с одного конца запаивают на

спиртовке. Запаянный конец не должен содер-

жать шарика и просвета при боковом просмотре.

Исследуемое вещество тщательно растирают в

Рис. 1. Прибор для

ступке. Для заполнения капилляра его вводят

определения темпе-

открытым концом в исследуемое вещество, наби-

ратуры плавления

рают немного и бросают запаянным концом вниз

в вертикально поставленную на стол стеклянную

трубку длиной 80-90 см. Вещество при этом перемещается на дно капил-

ляра. Эту операцию повторяют несколько раз до получения хорошо уп-

лотненного столбика вещества высотой до 5 мм.

Заполненный капилляр прикрепляют к термометру резиновым ко-

лечком так, чтобы вещество в нем находилось на уровне середины шарика

термометра. Затем термометр с капилляром помещают в сухую пробирку

малого диаметра. Пробирку с термометром вставляют в больший сосуд с

нагреваемой жидкостью (глицерин, парафиновое масло, концентрирован-

ная серная кислота, силиконовая жидкость), используемую как баня.

Нагревание проводят на сетке вначале быстро, но за 15-20°С до

ожидаемой температуры плавления (необходимо обратится к инженеру)

нагревание замедляют до 1-2°С в минуту.

Если вещество чистое, то оно плавится в пределах 0,5-1°С.

По итогам работы сделайте вывод о правильности выбора раство-

рителя, выходе и степени чистоты вещества и оформите отчет¹.

¹ Пример оформления лабораторной работы приведен в приложении.

КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ

1. Какие физические методы идентификации веществ используют в лабо-

ратории органической химии?

2. При какой температуре используют водяной обратный холодильник?

3. Какой способ нагревания применяется при кипячении легковоспламе-

няющихся жидкостей?

4. Приведите порядок проведения перекристаллизации.

5. На чем основан принцип кристаллизации веществ?

6. Перечислите условия подбора растворителя при кристаллизации.

7. Опишите приборное оформление для проведения перекристаллизации

из н-гексана; из воды; из диоксана.

8. Как при кристаллизации получить наиболее крупные кристаллы?

9. Если для перекристаллизации Вашего соединения подходят этанол,

хлороформ и вода, то какой из этих растворителей Вы выбирите для

работы?

10. Расскажите о порядке и мерах безопасности при фильтровании при

помощи воронки Бюхнера и колбы Бунзена.

Лабораторная работа № 2

ЭЛЕМЕНТНЫЙ АНАЛИЗ ОРГАНИЧЕСКИХ

СОЕДИНЕНИЙ

ЦЕЛЬ РАБОТЫ: определить качественный состав органического веще-

ства.

Реактивы и материалы: неизвестное органическое вещество; оксид ме-

ди (II); безводный сульфат меди (II); известковая (или баритовая) вода;

металлический натрий; 10%-ный раствор нитрата свинца; 2 н раствор

гидроксида натрия;

0,5 н

раствор нитропруссида натрия

(Na₂[Fe(CN)₅NO]⋅2H₂O); сульфат железа (II); 1%-ный раствор хлорида

(или сульфата) железа (III); концентрированная азотная кислота; 0,2 н

раствор нитрата серебра; хлороформ; 1%-ный раствор перманганата

калия; соляная кислота (1:3).

Оборудование: часовое стекло, пробирки, пробиркодержатель, газоот-

водная трубка с пробкой, кусочек ваты, спиртовка, стеклянная лопат-

ка, скальпель, фильтровальная бумага, стеклянная воронка, фарфоро-

вая ступка, пестик, медная проволока.

Опыт 1. Определение углерода и водорода

Получите у инженера вещество для анализа, запишите в рабочий

журнал номер образца.

Около 100 мг (две стеклянные

лопатки) испытуемого твердого или

10-12 капель жидкого вещества хо-

рошо перемешивают с 200 мг (четыре

стеклянные лопатки) порошка оксида

меди (II) на часовом стекле и поме-

щают в сухую пробирку. Помещают в

пробирку вату (см. рис. 2) и насыпают

на нее немного безводного сульфата

меди. Закрывают пробирку пробкой с

Рис. 2. Прибор для определения

газоотводной трубкой. Проверяют

качественного элементного со-

прибор на герметичность.

става (углерод, водород) органи-

Пробирку

(1) закрепляют в

ческого соединения:

- смесь

пробиркодержателе в горизонтальном

органического вещества с окси-

положении, а конец газоотводной

дом меди (II); 2 - вата; 3 - без-

трубки вводят до дна в другую про-

водный сульфат меди (II);

4 -

бирку (4), содержащую 2-3 мл (высо-

приемная пробирка с известко-

та 2-3 см) известковой (или барито-

вой водой.

вой) воды.

Смесь нагревают сначала осторожно, затем сильнее в течение 3-5

минут.

После завершения опыта сначала вынимают конец газоотводной

трубки из пробирки (4) и прекращают нагревание.

Вопросы и задания

1. Опишите наблюдения.

2. Как проверить прибор на герметичность?

3. Во что превращается оксид меди (II) и какие наблюдения это подтвер-

ждают? Напишите уравнение реакции. Почему для окисления веществ,

содержащих углерод и водород, в качестве окислителя используется

CuO, а не оксид другого металла?

4. Почему изменяется цвет сульфата меди? О содержании какого элемен-

та в исследуемом веществе это свидетельствует? Напишите уравнение

реакции.

5. Что происходит с известковой (или баритовой) водой? Наличие какого

элемента в исследуемом веществе это доказывает? Почему при про-

должительном пропускании оксида углерода (IV) через известковую

воду образовавшийся осадок растворяется? Напишите уравнения реак-

ций.

В качестве примера оформления опыта можно предложить

следующую запись в рабочем журнале:

Опыт 1. Определение углерода и водорода

Две стеклянные лопатки испытуемого твердого вещества

хорошо перемешали с четырьмя лопатками порошка оксида меди

(II) на часовом стекле и поместили в сухую пробирку. В пробирку

поместили кусочек ваты и насыпали на нее немного безводного

сульфата меди (II). Закрыли пробирку пробкой с газоотводной

трубкой. Конец газоотводной трубки опустили в пробирку с из-

вестковой водой. Смесь нагревали, держа пробирку горизонтально

в пробиркодержателе.

Наблюдения.

На стенках пробирки образуются капельки воды и слой вос-

становленной меди (красный налет):

С₁₆H₃₄ + 49CuO → 16СО₂↑ + 17H₂O + 49Cu↓.

Наличие воды также подтверждается образованием через

3 мин кристаллогидрата голубого цвета - пентагидрата сульфата

меди:

CuSO₄ + 5H₂O → CuSO₄ ⋅ 5H₂O.

При пропускании продуктов окисления через известковую

воду происходит помутнение (через 15 с):

Ca(OH)₂ + CO₂ → CaCO₃↓ + H₂O.

При дальнейшем пропускании оксида углерода (IV) осадок

растворяется:

CaCO₃↓ + CO₂ + H₂O → Ca(HCO₃)₂.

Вывод. Таким образом, данные наблюдения указывают на присут-

ствие углерода и водорода в выданном веществе.

Опыт 2. Определение азота, серы и галогенов

Опыт проводят в вытяжном шкафу! Несколько кристаллов или

капель исследуемого вещества помещают в сухую пробирку, держа ее

наклонно, почти горизонтально, и кладут на середину пробирки кусочек

очищенного от корки и высушенного фильтровальной бумагой металли-

ческого натрия величиной с четверть горошины.

Держа пробирку в пробиркодержателе, сначала нагревают натрий

до его расплавления, затем поворачивают пробирку вертикально, чтобы

капля горячего натрия скатилась на вещество (Осторожно, вспышка!).

После чего нагревают смесь до красного каления. Конец горячей пробир-

ки резко опускают в фарфоровую ступку с 3 мл дистиллированной воды,

так чтобы она растрескалась и разбилась и ее содержимое перешло в воду

(Осторожно, может быть вспышка или легкий взрыв от не до конца

прореагировавшего металлического натрия, поэтому эту операцию сле-

дует проводить в вытяжном шкафу с опущенной створкой или же ра-

ботать в защитных очках или маске!).

Черные кусочки плава хорошо измельчают пестиком, переливают

содержимое ступки в пробирку, нагревают до кипения, отфильтровывают

щелочную жидкость от кусочков угля и стекла через маленький складча-

тый фильтр. Фильтрат делят на три части для дальнейшего определения

серы, азота и галогенов. Жидкость при этом должна быть бесцветной,

желтая или коричневая ее окраска указывает на неполноту разрушения

исходного вещества. В этом случае опыт надо повторять с новой порцией

вещества.

Вопросы и задания

Какие продукты могут получиться при сплавлении органического ве-

щества с металлическим натрием? Составьте схему реакции.

Пробы на серу

а) К 1 мл раствора нитрата свинца приливают раствор гидроксида

натрия по каплям до растворения первоначально образующегося гидро-

ксида свинца и затем добавляют несколько капель из первой части фильт-

рата (щелочной жидкости, полученной в первом опыте). Появление тем-

но-коричневой окраски или образование черного осадка, ускоряющееся

при нагревании, указывает на то, что исследуемое вещество содержало

серу.

б) Для подтверждения вывода, сделанного после первой части опы-

та, проводят реакцию с нитропруссидом натрия. Для этого к 1 мл фильт-

рата добавляют 1-2 капли раствора нитропруссида натрия. При наличии

иона S2− смесь сразу или постепенно приобретает ярко-фиолетовую окра-

ску.

Вопросы и задания

1. О чем свидетельствует выпадение осадка (какого?) при взаимодействии

с нитратом свинца? Напишите ионное уравнение реакции.

2. Что показывает реакция с нитропруссидом натрия?

Проба на азот

Ко второй части фильтрата добавляют маленький кристаллик суль-

фата железа (II), кипятят смесь в течение 1-2 мин. Вносят каплю раствора

FeCl₃, охлаждают, дают постоять 3-5 минут и подкисляют разбавленной

соляной кислотой (5-6 капель). Образование синего осадка “берлинской

лазури” указывает, что исходное вещество содержит азот. Если азота ма-

ло, то раствор после подкисления окрашивается в зеленый цвет, а синий

осадок выделяется лишь спустя некоторое время.

Вопросы и задания

При положительной пробе на азот напишите ионное уравнение реакции

образования “берлинской лазури”.

Проба на галогены

Третью часть фильтрата подкисляют концентрированной азотной

кислотой. В случае наличия серы или азота этот кислый раствор кипятят в

течение нескольких минут в вытяжном шкафу для окисления и удаления

сероводорода и синильной кислоты, которые мешают последующей реак-

ции. Остывший раствор делят на две части.

К одной части добавляют несколько капель раствора нитрата се-

ребра. Образование тяжелого хлопьевидного осадка указывает на присут-

ствие галогена. Хлорид серебра - белый (затем темнеющий на свету),

бромид - желтоватый, а иодид - желтый осадок.

Для уточнения, присутствуют ли ионы брома или йода, к остав-

шейся части кислого раствора добавляют 1 мл хлороформа (или бензола)

и затем при встряхивании 2-3 капли раствора перманганата калия. Когда

смесь отстоится, отмечают окраску органического слоя. Фиолетовая окра-

ска указывает на присутствие йода, оранжевая или желтая - брома. Одна-

ко избыток перманганата калия может обусловить фиолетовую окраску

водного слоя, что не следует принимать за положительную реакцию на

присутствие йода.

Вопросы и задания

Напишите ионное уравнение реакции образования галогенида серебра.

Проба Бейльштейна на галогены

Медную проволоку диаметром 1-2 мм с петлей на конце прокали-

вают в бесцветной части пламени спиртовки до прекращения окрашива-

ния пламени. По охлаждении проволоки петлю опускают в раствор или

набирают несколько крупинок исследуемого вещества и вносят в пламя

спиртовки. В присутствии галогенов появляется окраска пламени вслед-

ствие образования летучих галогенидов меди.

Для очистки проволоку смачивают соляной кислотой и снова про-

каливают. Следует сделать контрольный опыт, опуская проволоку в заве-

домо не содержащую галоген жидкость (дистиллированная вода, спирт).

Вопросы и задания

1. Почему при прокаливании медная проволока темнеет?

2. О присутствии какого элемента свидетельствует окраска пламени (ка-

кая?)

По окончании работы полученные результаты проверьте у инжене-

ра. В выводе укажите, в чем заключается принцип проведения качествен-

ного анализа органических соединений. На основании каких проб вы де-

лаете вывод о элементном составе выданного вещества?

Лабораторная работа № 3

АЛКАНЫ, АЛКЕНЫ И АЛКИНЫ

ЦЕЛЬ РАБОТЫ: познакомиться с лабораторными способами получения

некоторых представителей гомологических рядов предельных, эти-

леновых и ацетиленовых углеводородов и изучить их свойства.

Сравнить реакционную способность алканов, алкенов и алкинов.

Реактивы и материалы: обезвоженный ацетат натрия; натронная известь

(смесь порошков оксида кальция с гидроксидом натрия, 3:1); насы-

щенный раствор бромной воды; 1%-ный раствор перманганата калия;

5%-ный раствор брома в четыреххлористом углероде; концентриро-

ванные кислоты: соляная, серная, азотная; концентрированный раствор

аммиака; 1 н раствор карбоната натрия; 0,2 н раствор нитрата серебра;

аммиачный раствор хлорида меди (I); 1%-ный спиртовой раствор фе-

нолфталеина; лакмусовая бумага синяя; пентан (гексан, гептан); жид-

кий непредельный углеводород; керосин; жидкий ацетиленовый угле-

водород (фенилацетилен); песок.

Оборудование: ступка, пестик, газоотводная трубка с пробкой, стеклян-

ная лопатка, набор пробирок в штативе, спиртовка.

Опыт 1. Получение и изучение свойств метана

В ступке тщательно растирают обезвоженный ацетат натрия с на-

тронной известью (весовое соотношение 1:2). Смесь помещают в пробир-

ку (высота слоя 6-8 мм), закрывают пробкой с газоотводной трубкой и

закрепляют в пробиркодержателе.

В одну пробирку наливают 2-3 мл раствора перманганата калия и

подкисляют 1-2 каплями концентрированной серной кислоты, в другую

пробирку - 2 мл бромной воды.

Смесь в пробирке нагревают в пламени спиртовки и конец газоот-

водной трубки поочередно вносят в растворы перманганата калия и бром-

ной воды. Пропускание газа проводят в течение 20-30 с. После этого га-

зоотводную трубку переворачивают вверх и поджигают газ у конца газо-

отводной трубки.

После охлаждения пробирки к содержимому добавляют несколько

капель концентрированной соляной кислоты.

Вопросы и задания

1. Почему используется безводный ацетат натрия? Зачем необходима на-

тронная известь? Составьте уравнение реакции получения метана.

2. Как изменяется окраска растворами перманганата калия и бромной во-

дой при пропускании через них метана? К какому гомологическому ря-

ду относится метан?

3. Каков цвет пламени при горении метана? Почему? Напишите уравне-

ние реакции горения.

4. Для чего проделывают последний опыт? Опишите наблюдаемые явле-

ния и составьте уравнение реакции.

Опыт 2. Получение и изучение свойств этилена

В сухую пробирку помещают две стеклянные лопатки сухого пес-

ка, наливают 1 мл этанола и осторожно 3 мл концентрированной серной

кислоты, закрывают пробкой с газоотводной трубкой. Смесь осторожно

нагревают, не допуская сильных толчков реакционной смеси. Так же, как

в опыте 1, изучают взаимодействие газа с раствором перманганата калия и

бромной водой, горение этилена на воздухе.

Вопросы и задания

1. В качестве чего при получении этилена используется песок?

2. Какова роль концентрированной серной кислоты в реакции получения

этилена? Ответ подтвердите уравнениями реакций.

3. Как изменяется окраска растворов перманганата калия и бромной во-

дой при пропускании через них этилена? К какому гомологическому

ряду относится этилен? Напишите уравнения проведенных реакций.

4. Каков цвет пламени при горении этилена? Почему? Напишите уравне-

ние реакции горения.

Опыт 3. Получение и изучение свойств ацетилена

Ацетилен получают в пробирке с газоотводной трубкой действием

на кусочек карбида кальция водой. Полученный ацетилен пропускают

через заранее приготовленные растворы: подкисленного серной кислотой

раствора перманганата калия, бромной воды, аммиачного раствора хлори-

да меди (I) и раствора гидроксида диамминсеребра (I). Для приготовления

последнего в пробирку вносят 2 капли раствора нитрата серебра и не-

сколько капель концентрированного раствора аммиака (до исчезновения

вначале образующегося осадка оксида серебра (I)). Так же, как и в преды-

дущих опытах, изучают горение ацетилена на воздухе.

После проведения опыта в пробирку, в которой получали ацетилен,

добавляют каплю фенолфталеина.

Вопросы и задания

1. Составьте уравнение реакции получения ацетилена с использованием

структурных формул.

2. Объясните обесцвечивание раствора перманганата калия при пропус-

кании ацетилена. Составьте и уравняйте методом электронного баланса

(или методом полуреакций) уравнение окислительно-восстановитель-

ной реакции, принимая, что конечными продуктами являются оксид

углерода (IV), сульфат марганца (II), сульфат калия и вода.

3. Объясните, почему происходит обесцвечивание бромной воды при

пропускании ацетилена. Напишите уравнение реакции.

4. Отметьте изменения, происходящие при взаимодействии ацетилена с

аммиачными растворами хлорида меди (I) и гидроксидом диамминсе-

ребра (I). Какие алкины не могут вступать в реакции с данными реаген-

тами? Как еще называют раствор гидроксида диамминсеребра (I)?

5. Что вы наблюдаете при горении ацетилена? Объясните. Напишите

уравнение реакции горения ацетилена на воздухе.

6. Какие наблюдения вы отметили после добавления в пробирку для по-

лучения ацетилена индикатора? Почему?

Опыт 4. Изучение действия концентрированных серной и азот-

ной кислот на предельные и этиленовые углеводороды

По 1 мл в одну пробирку наливают алкан, в другую - алкен. Парал-

лельно проводят опыты сравнения: добавляют по 4 капли концентриро-

ванной кислоты (серной или азотной) в каждую пробирку. Смесь встряхи-

вают в течение 1-2 мин. О протекании реакции судят по следующим при-

знакам: разогревание смеси, исчезновение слоя углеводорода, изменение

окраски.

Вопросы и задания

Напишите соответствующие уравнения реакций. Отметьте скорость

протекания реакции алкена с концентрированной серной кислотой.

Опыт 5. Изучение действия брома на жидкие алканы и алкены

В сухую пробирку наливают 1 мл алкана и добавляют 1-2 капли

раствора брома в четыреххлористом углероде. Содержимое пробирки

встряхивают в течение 1 мин. Если изменений не происходит, осторожно

нагревают пробирку до исчезновения окраски (опыт проводят в вытяж-

ном шкафу!). После этого к отверстию пробирки подносят стеклянную

палочку, смоченную концентрированным раствором аммиака, или влаж-

ную синюю лакмусовую бумажку.

Аналогично проводят опыт с жидким алкеном.

Вопросы и задания

1. Отметьте происходящие изменения, напишите соответствующие урав-

нения реакций.

2. Для чего используют концентрированный раствор аммиака (или инди-

катор)? Напишите уравнение реакции.

Опыт 6. Отношение жидких алканов и алкенов

К 1 мл жидкого алкана добавляют 0,5 мл раствора перманганата

калия. Содержимое пробирки встряхивают в течение минуты.

То же проделывают с жидким алкеном.

Вопросы и задания

Отметьте наблюдаемые изменения. Напишите соответствующие урав-

нения реакций.

В выводе отразите ответы на следующие вопросы:

1. Как изменяется агрегатное состояние алканов и алкенов в гомологиче-

ском ряду?

2. Какие из изученных классов соединений химически более активны?

3. Какие реакции характерны для предельных и непредельных углеводо-

родов?

4. Расположите в ряд С-Н-кислотности алканы, алкены и алкины.

5. Почему в ряду соединений метан, этен, этин при их горении пламя

становится более коптящим?

6. Сделайте выводы об отношении углеводородов к концентрированным

кислотам.

7. Охарактеризуйте отношение алканов и алкенов к брому и окислителям.

Лабораторная работа № 4

АРЕНЫ

ЦЕЛЬ РАБОТЫ: познакомиться с лабораторным способом получения

бензола. Изучить некоторые физические и химические свойства

бензола и его гомологов. Сравнить реакционную способность бен-

зола и толуола. Познакомиться со свойствами полиядерных арома-

тических соединений на примере нафталина.

Реактивы и материалы: бензол (марки "хч"); специально очищенные

толуол, ксилол, нафталин, хлорбензол, хлористый бензил; концентри-

рованные кислоты: серная (ρ = 1,84 г/см³ и ρ = 1,15 г/см³), азотная

(ρ = 1,35 г/см³ и ρ = 1,4 г/см³), соляная (ρ = 1,19 г/см³); 10%-ный рас-

твор брома в четыреххлористом углероде; бромная вода; 1%-ный рас-

твор перманганата калия; 0,2 н раствор нитрата серебра; натронная из-

весть; восстановленное железо, лед или снег, синяя лакмусовая бумага.

Оборудование: газоотводная трубка, набор пробирок, фарфоровая ча-

шечка, 3 стакана объемом 100 мл, спиртовка.

Опыт 1. Получение бензола из бензойной кислоты и изучение

его свойств

В ступке готовят тонко измельченную смесь из 2 г бензойной ки-

слоты и 4 г натронной извести. Полученную смесь пересыпают в пробир-

ку и закрывают пробкой с газоотводной трубкой. Конец газоотводной

трубки опускают в сухую пробирку, охлаждаемую водой со льдом (или

снегом). Пробирку со смесью тщательно прогревают в пламени спиртовки

до образования прозрачного раствора. При дальнейшем нагревании в при-

емной пробирке образуется бензол, который обычно кристаллизуется. Он

имеет характерный запах.

К исходной смеси добавляют 1-2 капли концентрированной соля-

ной кислоты. Опишите наблюдаемые явления.

Полученный бензол разделяют на три пробирки. В первую добав-

ляют 1 мл воды, во вторую - 1 мл этанола, в третью - 1 мл диэтилового

эфира. Взбалтывают содержимое пробирок и наблюдают растворимость в

данных растворителях.

Помещают в фарфоровую чашечку 1 каплю бензола и поджигают

его (опыт проводят в вытяжном шкафу!).

В две пробирки наливают по 0,5 мл очищенного бензола. В первую

добавляют 1 мл бромной воды, во вторую - 1 мл раствора перманганата

калия и одну каплю раствора серной кислоты и смеси энергично встряхи-

вают и дают отстояться (опыт проводят в вытяжном шкафу!).

Вопросы и задания

1. Напишите уравнение реакции получения бензола.

2. Какое агрегатное состояние имеет бензол? Сделайте вывод о раствори-

мости бензола в воде и органических растворителях.

3. Опишите наблюдаемое явление при взаимодействии с соляной кисло-

той продуктов реакции в пробирке, в которой получали бензол. Напи-

шите уравнение реакции.

4. Составьте уравнение горения бензола на воздухе. Отметьте характер

горения и сравните с горением метана.

5. Сделайте вывод о растворимости брома в воде и бензоле. Почему? С

чем можно сравнить химическое отношение бензола к брому - с алка-

нами или с алкенами?

6. Происходит ли на холоду реакция бензола с раствором перманганата

калия? Объясните разное отношение к окислителям ациклических и

ароматических углеводородов.

Опыт 2. Сульфирование ароматических соединений

В две пробирки помещают по 3 капли бензола и толуола, в третью

- несколько кристаллов нафталина. В каждую пробирку приливают по 4-5

капель концентрированной серной кислоты и нагревают на кипящей во-

дяной бане при постоянном встряхивании. Нафталин частично возгоняет-

ся и кристаллизуются на стенках пробирки выше уровня жидкости, его

необходимо повторно расплавить, прогревая всю пробирку. Для каждого

углеводорода отмечают время, необходимое для получения однородного

раствора.

После этого пробирки охлаждают в холодной воде и добавляют в

них по 0,5 мл воды. Если сульфирование прошло полностью, образуется

прозрачный раствор, так как сульфокислоты хорошо растворимы в воде.

Вопросы и задания

1. Напишите уравнения сульфирования аренов. Какие производные полу-

чаются? В какое положение идет замещение на сульфогруппу в толуоле

и нафталине?

2. Расположите в ряд по увеличению реакционной способности в реакции

сульфирования бензол, толуол и нафталин.

3. Почему сульфопроизводные аренов растворимы в воде? По какому

признаку можно судить о полном сульфировании продуктов?

Опыт 3. Нитрование бензола и толуола

В плоскодонной колбочке (или стакане) осторожно при охлажде-

нии в холодной бане смешивают 2 мл концентрированной азотной кисло-

ты с 3 мл концентрированной серной кислоты (опыт проводят в вытяж-

ном шкафу!). Охлажденную смесь делят на две пробирки и постепенно

отдельными каплями добавляют по 1,5 мл в одну бензол, в другую - толу-

ол, постоянно встряхивая. При этом следят, чтобы температура реакцион-

ной смеси не превышала 50-60°С. После добавления арена смесь встряхи-

вают 3-5 минут и выливают в стаканчик, содержащий 20 мл воды. Нитро-

соединения оседают в виде тяжелых маслянистых капель и имеют харак-

терный запах.

Нитросоединения ядовиты, поэтому после опыта их необходимо

слить в специальные склянки.

Вопросы и задания

1. Напишите уравнения нитрования аренов и назовите продукты реакций.

В какое положение идет замещение на нитрогруппу в толуоле?

2. Сравните время образования нитропроизводных бензола и толуола и

отметьте их цвет.

Опыт 4. Нитрование нафталина

В пробирку с 0,3 г нафталина добавляют 2 мл концентрированной

азотной кислоты (ρ = 1,4 г/см). Смесь размешивают стеклянной палочкой

и нагревают 5 минут на кипящей водяной бане. Далее горячий раствор

выливают в стакан с холодной водой. При охлаждении нитронафталин

кристаллизуется.

Вопросы и задания

Напишите уравнение нитрования нафталина. В какое положение идет

замещение на нитрогруппу в нафталине? Отметьте цвет полученного

продукта.

Опыт 5. Бромирование бензола, толуола и нафталина

В три сухие пробирки помещают по 1 мл бензола, толуола и 0,1 г

нафталина. (Опыт проводят в вытяжном шкафу!). В каждую пробирку

добавляют по 1 мл раствора брома в четыреххлористом углероде. Про-

бирки осторожно нагревают в пламени спиртовки до слабого кипения.

После охлаждения в пробирку с бензолом добавляют несколько

крупинок порошка восстановленного железа и снова осторожно подогре-

вают смесь 2-3 минуты. Затем содержимое пробирки выливают в пробир-

ку с 2 мл воды.

Аналогично проводят опыт и с толуолом.

Вопросы и задания

1. Возможно ли протекание реакции бензола, толуола и нафталина с рас-

твором брома в четыреххлористом углероде? Напишите уравнения со-

ответствующих реакций.

2. Зачем добавляют восстановленное железо? Сделайте выводы о броми-

ровании аренов с присутствием железа без него. Какой из них броми-

руется легче, почему? Напишите уравнения бромирования бензола и

толуола в присутствии железа и без него.

3. Сравните химическое отношение бензола к брому с алканами или ал-

кенами?

Опыт 6. Окисление гомологов бензола

В две пробирки наливают по 0,5 мл толуола и п-ксилола. В каждую

пробирку добавляют равное количество раствора перманганата калия,

подкисленного каплей раствора серной кислоты. Содержимое пробирок

встряхивают в течение 1-2 минут.

Вопросы и задания

1. Опишите наблюдаемые явления и составьте уравнения окисления го-

мологов бензола. Какие продукты образуются в результате реакций?

2. Оцените способность к окислению в ряду аренов: бензол, толуол, п-

ксилол.

Опыт 7. Изучение подвижности галогена в бензольном ядре

и боковой цепи

В две пробирки помещают по 0,5 мл хлорбензола и хлористого бен-

зила, добавляют пятикратное количество воды и нагревают до кипения. К

горячим растворам приливают по капле раствора нитрата серебра.

Вопросы и задания

1. Объясните наблюдаемые явления.

2. Напишите уравнения реакции с нитратом серебра.

В общем выводе о работе ответьте на следующие вопросы:

1. Какова реакционная способность аренов в реакциях замещения и при-

соединения по сравнению с алканами, алкенами, алкинами? Какие ре-

акции наиболее характерны для аренов?

2. Сравните реакционную способность нафталина и бензола в реакциях

электрофильного замещения.

3. Сделайте вывод об отношении бензола и его гомологов к окислителям.

Лабораторная работа № 5

СПИРТЫ

ЦЕЛЬ РАБОТЫ: изучить некоторые физические и химические свойства

предельных одноатомных спиртов. Отметить качественную реак-

цию на многоатомные спирты.

Реактивы и материалы: спирты: этиловый, пропиловый, изопропило-

вый, изоамиловый; глицерин, этиленгликоль; безводный и 2 н раствор

сульфата меди (II); оксид меди (II); концентрированный и 2 н раствор

серной кислоты; концентрированная уксусная кислота; концентриро-

ванный раствор аммиака; 0,2 н раствор нитрата серебра; 1% раствор

перманганата калия; 0,5 н раствор бихромата калия; 2 н раствор гидро-

ксида натрия; раствор йода в йодистом калии; 1%-ный спиртовой рас-

твор фенолфталеина; медная проволока; песок.

Оборудование: набор пробирок, пробка с газоотводной трубкой, стакан-

чик (100 мл), пипетка, спиртовка.

Опыт 1. Растворимость спиртов в воде и их кислотный

характер

В сухую пробирку наливают 1 мл этанола. По каплям добавляют к

спирту 1 мл воды.

Раствор этанола разделяют на две пробирки и добавляют в первую

- 1-2 капли раствора лакмуса, во вторую - столько же раствора фенол-

фталеина.

Опыт повторяют с изоамиловым спиртом.

Вопросы и задания

1. На основании проведенных наблюдений сделайте вывод о растворимо-

сти в воде предложенных спиртов. Объясните причину.

2. Изменяется ли окраска индикаторов? Сделайте вывод о кислотном ха-

рактере водного раствора этанола.

Опыт 2. Обнаружение воды в спиртах и обезвоживание спиртов

В две пробирки помещают по 0,5 г безводного сульфата меди (II) и

добавляют по 1 мл этилового и изопропилового спиртов. Содержимое

пробирок взбалтывают и дают отстояться.

Обезвоженные спирты используют для следующего опыта.

Вопросы и задания

1. Объясните наблюдаемые явления. Напишите соответствующее уравне-

ние реакции.

2. Для чего можно использовать данную реакцию? Какие еще реагенты

можно для этого применять? Как их называют? Можно ли для обезво-

живания использовать концентрированную серную кислоту?

3. Можно ли обнаружить воду в спирте-ректификате?

Опыт 3. Отношение спиртов к активным металлам

В пробирку с 1 мл обезвоженного спирта бросают небольшой кусо-

чек металлического натрия, очищенный и высушенный фильтровальной

бумагой. (Если разогревание приводит к вскипанию спирта, то смесь ох-

лаждают в стакане с холодной водой). Пробирку закрывают пробкой со

стеклянной трубкой. Выделяющийся газ поджигают. Если натрий прореа-

гировал не полностью, то добавляют избыток спирта, доводя реакцию до

конца.

После того как весь натрий прореагирует, пробирку охлаждают и

добавляют 3-4 капли воды и 1 каплю фенолфталеина.

Вопросы и задания

1. Напишите уравнение реакции. Какой газ выделяется при взаимодейст-

вии натрия со спиртом? Как это доказать?

2. Какое вещество кристаллизуется?

3. Почему спирт должен быть обезвоженным и зачем необходимо, чтобы

натрий прореагировал со спиртом полностью?

4. Напишите уравнение реакции полученного продукта с водой. Что пока-

зывает индикатор? Оцените кислотность спирта.

Опыт 4. Получение диэтилового эфира

В сухую пробирку вносят по 0,5 мл этанола и концентрированной

серной кислоты. Смесь осторожно подогревают до образования бурого

раствора и к еще горячей смеси очень осторожно приливают еще 0,5 мл

этилового спирта.

Вопросы и задания

1. Напишите уравнение реакции и укажите тип реакции. По какому при-

знаку можно определить диэтиловый эфир?

2. Через какие промежуточные стадии протекает реакция?

3. Почему реакцию проводят при незначительном нагревании? Какие по-

бочные продукты могут образоваться в данной реакции?

4. Имеет ли влияние на состав продуктов реакции соотношение этанола и

серной кислоты?

Опыт 5. Образование сложного эфира

В пробирку наливают по 0,5 мл изоамилового спирта и концентри-

рованной уксусной кислоты, затем добавляют 2 капли концентрированной

серной кислоты. Смесь осторожно подогревают и выливают в стакан с

водой.

Вопросы и задания

1. Напишите уравнение реакции, назовите продукты. Укажите тип реак-

ции. По какому признаку можно определить образующийся сложный

эфир?

2. Отметьте растворимость сложного эфира в воде.

Опыт 6. Окисление этанола оксидом меди (II)

В пламени спиртовки сильно прокаливают медную проволоку,

имеющую на конце петлю. Затем опускают ее в пробирку с 1 мл этанола.

Вопросы и задания

1. Какого цвета становится медная проволока после прокаливания? По-

чему? Напишите уравнение реакции.

2. Какого цвета становится проволока после ее опускания в этанол? По-

является ли запах? Какому веществу он соответствует? Свои рассуж-

дения подтвердите уравнениями реакций.

3. Как еще можно доказать основной продукт окисления этанола? Прове-

дите дополнительный качественный анализ.

Опыт 7. Окисление этилового спирта сильными окислителями

В пробирку наливают 2-3 капли раствора серной кислоты, 0,5 мл

раствора перманганата калия (или бихромата калия) и столько же этило-

вого спирта. Содержимое пробирок осторожно нагревают в пламени

спиртовки до изменения окраски.

Вопросы и задания

1. Составьте уравнение реакции.

2. Что происходит с окраской раствора? Отметьте характерный запах об-

разующегося вещества (какого?)

Опыт 8. Образование йодоформа из спирта

В пробирке смешивают 0,5 мл этанола, 3-4 капли раствора йода в

йодистом калии и столько же раствора щелочи. Смесь чуть подогревают

(можно даже рукой), появляется белая взвесь со стойким характерным

запахом йодоформа. Если взвесь исчезает, добавляют к еще теплому рас-

твору 2-3 капли раствора йода. Через несколько минут при охлаждении

выпадают кристаллы.

Аналогично проводят реакцию с пропанолом-1.

Вопросы и задания

1. Напишите уравнение реакции. Каков цвет выпавших в осадок кристал-

лов?

2. Сравните отношение к этой реакции различных спиртов. Можно ли

данную реакцию назвать качественной реакцией на спирты?

Опыт 9. Взаимодействие многоатомных спиртов с гидроксидом

меди (II)

В две пробирки помещают по 1 мл раствора сульфата меди (II) и по

1 мл раствора гидроксида натрия. В первую пробирку добавляют 0,5 мл

этанола, во вторую - столько же глицерина и встряхивают. Нагревают

содержимое пробирок.

Вопросы и задания

1. Опишите наблюдаемые явления и составьте соответствующие уравне-

ния реакций. Отметьте цвет образующихся продуктов реакций. Как на-

зывается образующееся термически устойчивое соединение?

2. На основании полученных наблюдений сделайте вывод о подвижности

атома водорода в функциональной группе в одно- и многоатомных

спиртах. С каким эффектом это связано?

3. Можно ли данную реакцию считать качественной на многоатомные

спирты?

В общем выводе о работе ответьте на следующие вопросы:

1. Чем определяются свойства, характерные для спиртов? Какие это свой-

ства?

2. Какие реакции характерны для алифатических спиртов?

3. Какие вещества образуются в результате окисления первичных, вто-

ричных и третичных спиртов?

4. Какие качественные реакции на одноатомные и многоатомные спирты

Вы изучили?

5. Какие спирты более реакционноспособны: одно- или многоатомные?

Как это подтвердить?

Лабораторная работа № 6

ФЕНОЛЫ

ЦЕЛЬ РАБОТЫ: изучить некоторые физические и химические свойства

фенолов. Оценить взаимное влияние гидроксильной группы и бен-

зольного ядра. Получить лабораторным способом салициловую ки-

слоту. Отметить качественные реакции на фенолы.

Реактивы и материалы: фенол, пирокатехин, резорцин; гидрохинон,

пирогаллол, β-нафтол; ацетилсалициловая кислота; концентрирован-

ные кислоты: азотная, хлороводородная и серная; 2 н раствор гидро-

ксида натрия; 10%-ный раствор брома в четыреххлористом углероде;

бромная вода; 40%-ный раствор формальдегида; 1%-ный раствор хло-

рида железа (III);

5%-ный раствор бромата калия; этанол; 1%-ный

спиртовой раствор фенолфталеина; синяя лакмусовая бумага.

Оборудование: набор пробирок, пробка с газоотводной трубкой, спир-

товка, водяная баня, предметное стекло, фарфоровая чашка.

Обратите внимание! При работе с фенолом нельзя допускать

его попадания на кожу, он вызывает ожоги. Если это случилось, необ-

ходимо промыть пораженное место обильно теплой водой. После вы-

полнения опытов содержимое всех пробирок выливают только в спе-

циальный слив. Хорошо промойте пробирки.

Опыт 1. Растворимость фенола в воде, образование

и разложение фенолята натрия

В пробирку помещают несколько кристаллов фенола и 2 мл воды.

Пробирку закрывают пробкой и энергично встряхивают.

Осторожно нагревают содержимое пробирки, а затем снова охлаж-

дают.

В пробирку вносят 2-3 капли раствора гидроксида натрия и каплю

фенолфталеина. К содержимому пробирки добавляют при встряхивании

по каплям раствор фенола до исчезновения окраски. Полученный раствор

разделяют на две части и к одной из них (для сравнения) добавляют 2 ка-

пли раствора соляной кислоты.

Аналогичные опыты проводят с другими фенолами: β-нафтолом,

резорцином.

Вопросы и задания

1. Сделайте вывод о зависимости растворимости фенола в воде от темпе-

ратуры.

2. Что при расслоении представляют собой верхний и нижний слои?

3. Объясните наблюдаемые явления при добавлении растворов щелочи и

соляной кислоты. Напишите уравнения реакций.

4. Охарактеризуйте кислотные свойства фенолов в ряду: фенол, β-нафтол,

резорцин.

5. Сравните отношение фенолов и спиртов к щелочам? В чем отличие?

Почему?

Опыт 2. Бромирование фенола

В сухую пробирку помещают несколько кристаллов фенола и при-

ливают 0,5 мл раствора брома в четыреххлористом углероде. К отверстию

пробирки подносят влажную лакмусовую бумагу.

В пробирку помещают несколько кристаллов фенола и 2 мл воды и

добавляют к эмульсии несколько капель бромной воды при постоянном

встряхивании до образования осадка.

Вопросы и задания

1. Опишите наблюдаемые явления при взаимодействии фенола с раство-

ром Br₂ в ССl₄. Составьте уравнение реакции.

2. Что за вещество образуется в виде дыма? Что показывает индикатор?

3. Сравните условия бромирования фенола с бензолом, толуолом.

4. Какое вещество выпадает в осадок (какого цвета?) при взаимодействии

раствора фенола с бромной водой? Напишите соответствующее урав-

нение реакции. Можно ли считать эту реакцию качественной на фено-

лы?

Опыт 3. Сульфирование фенола

В двух пробирках смешивают несколько кристаллов фенола с 2-3

каплями концентрированной серной кислоты и встряхивают их до раство-

рения. Одну из пробирок нагревают на кипящей водяной бане 2-3 мину-

ты. Содержимое пробирок выливают в пробирки с 2 мл холодной воды

(осторожно!).

Вопросы и задания

1. Опишите наблюдаемые явления. Объясните происходящее. Составьте

уравнение реакции.

2. В какое положение идет замещение на сульфогруппу? К какому типу

относится данная реакция?

Опыт 4. Нитрование фенола

Готовят нитрующий реагент, смешивая 0,5 мл концентрированной

азотной кислоты с таким же объемом воды. В другой пробирке растворя-

ют несколько кристаллов фенола в 0,5 мл воды. Разбавленную азотную

кислоту по каплям при встряхивании и охлаждении приливают к раствору

фенола.

Добавляют в пробирку еще 0,5 мл воды и закрывают ее пробкой с

газоотводной трубкой. Осторожно нагревая содержимое пробирки до ки-

пения, перегоняют часть жидкости с о-нитрофенолом в сухую чистую

пробирку (не допускайте перебрасывания жидкости!). о-нитрофенол при

охлаждении образует желтые кристаллы с характерным запахом горького

миндаля. В реакционной пробирке остается п-изомер.

Вопросы и задания

1. Составьте уравнение реакции нитрования фенола.

2. Почему возможно разделение изомеров нитрофенолов? Чем это объяс-

няется?

3. Сравните условия нитрования фенола и бензола.

Опыт 5. Получение фенолоформальдегидных смол

В пробирку помещают несколько кристаллов фенола и 1 мл раство-

ра формальдегида. Смесь нагревают до растворения фенола.

Через 3 минуты к раствору добавляют 5 капель концентрированной

соляной кислоты и продолжают нагревание до расслоения смеси.

Пробирку помещают в стакан с холодной водой. После образова-

ния четкой границы между слоями сливают воду и быстро выливают смо-

лу на предметное стекло.

Испытывают образовавшуюся смолу на растворимость в спирте.

Небольшое количество смолы нагревают в фарфоровой чашке до

затвердевания. Испытывают растворимость в спирте затвердевшей смолы.

Вопросы и задания

1. Какое строение полимера - линейное или сетчатое - имеет смола? Как

называется полученная смола? Напишите схему ее образования.

2. Какой тип реакции лежит в основе получения смолы?

3. Какова растворимость в спирте полученной смолы до и после затверде-

вания?

Опыт 6. Получение п-хинона

В пробирку наливают 2 мл раствора бромата калия, прибавляют 1-

2 капли раствора серной кислоты и 2 стеклянные лопатки гидрохинона.

Содержимое пробирки нагревают до 50°С, при этом гидрохинон перехо-

дит в раствор. Температура самопроизвольно повышается до 70-75°С,

реакционная смесь темнеет. Через 10-15 минут цвет массы изменяется,

после чего ее охлаждают холодной водой.

Вопросы и задания

Составьте уравнение реакции. Укажите тип реакции. Какого цвета по-

лученный продукт?

Опыт 7. Реакции фенолов с хлоридом железа (III)

В пробирку с 0,5 мл раствора фенола добавляют 2-3 капли раствора

хлорида железа (III).

Аналогичные опыты приводят с водными растворами пирокатехи-

на, резорцина, гидрохинона, пирогаллола.

Вопросы и задания

1. Отметьте окраски полученных растворов.

2. Может ли указанная реакция быть качественной на фенолы?

Опыт 8. Гидролиз ацетилсалициловой кислоты

В двух пробирках растворяют несколько кристаллов ацетилсалици-

ловой кислоты в 1 мл воды. Одну из них осторожно доводят до кипения и

кипятят в течение 1-2 минут.

К растворам в обеих пробирках добавляют 2-3 капли раствора хло-

рида железа (III).

Вопросы и задания

1. Объясните изменения окраски при добавлении раствора хлорида желе-

за (III).

2. Напишите уравнение реакции. К какому типу относится данная реак-

ция?

В общем выводе о работе ответьте на следующие вопросы:

1. Сравните химические свойства и реакционную способность спиртов и

фенолов.

2. Какие типы реакций характерны для фенолов? Каково взаимное влия-

ние групп в феноле?

3. Каково отношение фенолов к окислителям?

4. Какие реакции можно считать качественными на фенолы?

Лабораторная работа № 7

АМИНЫ. ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ

ЦЕЛЬ РАБОТЫ: изучить некоторые физические и химические свойства

алифатических и ароматических аминов. Отметить их характерные

свойства. Получить диазосоединения и оценить область их приме-

нения.

Реактивы и материалы: ацетамид; ангидрид уксусной кислоты; нитро-

бензол; анилин; β-нафтол; бромная вода; концентрированная соляная

кислота; 2 н раствор серной кислоты; концентрированный и 2 н рас-

твор гидроксида натрия; хромовая смесь; олово; 20%-ный раствор

нитрита натрия; 1%-ный раствор хлорида железа (III); красная лакму-

совая бумага; йодкрахмальная бумага; 1%-ный спиртовой раствор фе-

нолфталеина; лед.

Оборудование: набор пробирок, пробка с газоотводной трубкой, стек-

лянная палочка, спиртовка, водяная баня, плитка.

Опыт 1. Получение метиламина из ацетамида и изучение его

некоторых свойств

В пробирку помещают шпатель ацетамида и 0,5 мл бромной воды

(Опыт проводят в вытяжном шкафу!). После охлаждения водой к смеси

приливают по каплям концентрированный раствор гидроксида натрия до

обесцвечивания брома и добавляют еще 2-3 капли разбавленного раство-

ра щелочи. Пробирку закрывают пробкой с газоотводной трубкой, поме-

щенной в охлаждаемую льдом пробирку с водой. Нагревают содержимое

на пламени спиртовки.

К отверстию газоотводной трубки подносят стеклянную палочку,

смоченную концентрированной соляной кислотой.

С помощью красной лакмусовой бумаги (или раствора фенолфта-

леина) проверяют реакцию среды в полученном водном растворе метила-

мина.

Вопросы и задания

1. По каким признакам можно доказать наличие полученного метилами-

на? Составьте уравнение реакции.

2. Что наблюдаете при поднесении соляной кислоты к отверстию газоот-

водной трубки? Какое вещество образуется? Напишите уравнение ре-

акции.

3. Напишите реакцию взаимодействия метиламина с водой. Какова среда

полученного раствора?

Опыт 2. Получение анилина из нитробензола

В пробирку помещают маленький кусочек олова, 0,5 мл концен-

трированной соляной кислоты и каплю нитробензола. Бурно протекающая

реакция ослабевает через несколько минут. Если реакция замедляется, то

смесь подогревают на пламени спиртовки. Реакцию ведут до тех пор, пока

все олово не прореагирует. Для этого может понадобиться еще 2-3 капли

соляной кислоты.

После охлаждения 0,5 мл полученного раствора приливают в про-

бирку с 2-3 каплями бромной воды.

Вопросы и задания

1. Является ли данная реакция окислительно-восстановительной? Со-

ставьте уравнения реакций. Чем является в этой реакции нитробензол?

Кто впервые осуществил эту реакцию?

2. Укажите признак реакции анилина с бромной водой. Напишите урав-

нение реакции. К какому типу относится данная реакция? Можно ли

эту реакцию использовать как качественную на анилин?

3. Сравните условия бромирования бензола и анилина и объясните эти

факты.

Опыт 3. Получение солей анилина

В пробирке смешивают 1 каплю анилина с 1 мл воды. Смесь взбал-

тывают. Красной лакмусовой бумажкой и раствором фенолфталеина про-

веряют реакцию среды в полученной эмульсии. Эмульсию разделяют на

две части.

К первой части эмульсии добавляют по каплям 0,5 мл раствора

серной кислоты.

К другой части эмульсии приливают по каплям концентрирован-

ную соляную кислоту до образования прозрачного раствора, после чего к

полученному раствору приливают по каплям концентрированный раствор

гидроксида натрия.

Вопросы и задания

1. Каким свойством обладает анилин? Объясните различное отношение к

индикаторам растворов метиламина и анилина.

2. Что наблюдаете при добавлении серной и соляной кислот? Напишите

уравнения реакций и назовите продукты. К какому типу относится дан-

ная реакция?

3. Возможна ли реакция со слабыми кислотами? Почему?

4. Что наблюдаете при прибавлении к соли раствора щелочи? Напишите

реакцию разложения соли анилина.

Опыт 4. Получение ацетанилида

(Опыт проводят в вытяжном шкафу!) В пробирку наливают

0,5 мл анилина и добавляют по каплям столько же уксусного ангидрида.

Содержимое пробирки тщательно встряхивают и охлаждают.

Вопросы и задания

По каким признакам судят о протекании реакции. Напишите уравнение

реакции. К какому типу относится данная реакция?

Опыт 5. Окисление анилина

В пробирку наливают 1 мл анилина и прибавляют 1 мл хромовой

смеси. Образование «черного анилина» является результатом глубокого

окисления анилина.

Задание

Опишите наблюдаемые явления.

Опыт 6. Диазотирование анилина

В пробирку наливают 1 мл анилина, 0,5 мл концентрированной со-

ляной кислоты и кусочек льда. Кроме этого, пробирку помещают в воду

со льдом. В полученный раствор при встряхивании по каплям добавляют

0,5 мл охлажденного раствора нитрита натрия.

Полноту диазотирования анилина проверяют йодкрахмальной бу-

мажкой: если анилин продиазотирован полностью, то на бумаге появляет-

ся голубое или синее окрашивание, указывающее на присутствие в рас-

творе свободной азотистой кислоты. Пробу производят через 2-3 минуты

после прибавления нитрита натрия. Если йодкрахмальная бумажка не си-

неет, добавляют еще 1-2 капли раствора нитрита натрия и вновь повто-

ряют пробу.

Полученный раствор диазосоединения оставляют для следующих

опытов в охлаждаемой смеси (снег, лед) и делят на три части.

Вопросы и задания

1. Напишите уравнения соответствующих реакций. Назовите полученные

продукты.

2. Почему диазосоединения получают при температуре около 0°С?

Опыт 7. Разложение солей фенилдиазония

Третью часть раствора хлорида фенилдиазония, полученного в

опыте 6, помещают в горячую водяную баню (50-60°С) и нагревают до

прекращения выделения пузырьков азота. На поверхности жидкости обра-

зуется темное маслянистое пятно с характерным запахом фенола. Для до-

казательства образования фенола добавляют каплю раствора хлорида же-

леза (III).

Вопросы и задания

Составьте реакцию получения фенола. Оцените отношение солей диа-

зония к нагреванию.

Опыт 8. Получение п-гидроксиазобензола

В пробирку помещают несколько кристаллов фенола, добавляют

2 мл раствора гидроксида натрия до полного растворения фенола. Полу-

ченный раствор приливают к 1/3 части раствора бензолдиазоний хлорида,

полученного в опыте 6.

Вопросы и задания

1. Отметьте появившуюся окраску. Напишите схему реакции взаимодей-

ствия бензолдиазонийхлорида с феноксидом натрия. К какому типу от-

носится данная реакция?

2. В какой среде протекает реакция азосочетания с фенолами?

Опыт 9. Получение кислотного азокрасителя (судан I)

В пробирке растворяют несколько кристаллов β-нафтола в 3 каплях

раствора гидроксида натрия. К полученному раствору приливают 2-3 ка-

пли ранее полученного хлорида фенилдиазония.

Вопросы и задания

Опишите наблюдаемые явления. Составьте уравнение реакции. К ка-

кому типу относится данная реакция?

В общем выводе о работе ответьте на следующие вопросы:

1. Почему амины обладают основными свойствами?

2. Какие амины - алифатические или ароматические - обладают более

основными свойствами? Сравните основность алифатических и арома-

тических аминов с основностью аммиака. Чем это обусловлено?

3. Какую реакцию можно считать качественной на анилин?

4. С какими группами соединений могут вступать соли диазония в реак-

ции азосочетания? Какова область применения диазосоединений?

5. Почему азосоединения окрашены? Какие функциональные группы мо-

гут служить в качестве ауксохрома и хромофора?

Лабораторная работа № 8

АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ

ЦЕЛЬ РАБОТЫ: получить лабораторным способом ацетальдегид и аце-

тон. Изучить некоторые физические и химические свойства алифа-

тических и ароматических альдегидов, ацетона. Сравнить восста-

новительную способность альдегидов и кетонов. Познакомиться с

характерными реакциями на альдегиды и кетоны.

Реактивы и материалы: карбид кальция; 25%-ный раствор серной ки-

слоты; концентрированная соляная кислота; концентрированный рас-

твор аммиака; 10%-ный раствор гидроксида натрия; 1%-ный спирто-

вый раствор фенолфталеина; 1%-ный раствор сульфата меди (II); 0,2 н

раствор нитрата серебра; насыщенный раствор гидросульфита натрия;

оксид ртути (II); 40%-ный водный раствор формальдегида; бензальде-

гид; фуксинсернистая кислота; ацетон; диэтилкетон; циклогексанон;

обезвоженный ацетат натрия; солянокислый

2,4-динитрофенил-

гидразин; 1%-ный раствор йода в йодистом калии.

Оборудование: набор пробирок, пробка с газоотводной трубкой, стакан,

спиртовка, пробиркодержатель, предметное стекло.

Опыт 1. Реакция с фуксинсернистой кислотой

В пять пробирок помещают по 0,5 мл свежеприготовленного бес-

цветного раствора фуксинсернистой кислоты и добавляют по 2 капли в

одну - раствора формальдегида, во вторую - бензальдегида, в третью -

ацетона, в четвертую - циклогексанона, в пятую - диэтилкетона. Встря-

хивают. Через несколько минут появляется окрашивание.

Вопросы и задания

1. Отметьте окрашивание раствора. Напишите схему протекания реакций.

2. Является ли реакция с образованием оснований Шиффа качественной

на все альдегиды и кетоны?

Опыт 2. Получение ацетальдегида из ацетилена

В пробирку помещают несколько кусочков карбида кальция, не-

много (на кончике шпателя) оксида ртути (II) и наливают 2 мл раствора

серной кислоты. Пробирку быстро закрывают пробкой с газоотводной

трубкой, конец которой опускают в другую пробирку с 2 мл воды так,

чтобы газоотводная трубка была погружена в воду. Приемную пробирку

охлаждают в стакане воды со льдом. Пробирку с карбидом кальция нагре-

вают 3-4 минуты, пропуская газ через воду.

Наличие ацетальдегида в пробирке с водой обнаруживают по ха-

рактерному запаху и по реакции с 2 каплями фуксинсернистой кислоты.

Вопросы и задания

1. Напишите уравнения реакций, приводящих к получению уксусного

альдегида. Кто впервые осуществил данный синтез?

2. Отметьте характерный запах ацетальдегида.

Опыт 3. Реакция альдегидов и кетонов с гидроксидом

диамминсеребра (I)

В три чистые обезжиренные пробирки вносят по 2 капли раствора

нитрата серебра и по 3-4 капли концентрированного раствора аммиака

(до полного растворения осадка оксида серебра(I)). После этого добавля-

ют по 2 капли в первую пробирку - раствора формальдегида, во вторую -

бензальдегида, в третью - ацетона. Содержимое пробирок осторожно на-

гревают в пламени спиртовки.

Внимание! Раствор гидроксида диамминсеребра после реакции

сдать инженеру и промыть пробирки.

Вопросы и задания

1. Какое комплексное соединение серебра образуется при взаимодействии

нитрата серебра с избытком аммиака? Как называется этот реактив?

2. Отметьте изменения, происходящие в пробирках. Объясните происхо-

дящие процессы. Является ли данная реакция качественной на альдеги-

ды и кетоны? Напишите уравнения соответствующих реакций.

3. Как еще называют данную реакцию?

Опыт 4. Окисление альдегидов гидроксидом меди (II)

В две пробирки помещают по 0,5 мл раствора гидроксида натрия,

добавляют по 0,5 мл воды и 2-3 капли раствора сульфата меди (II). В пер-

вую пробирку приливают 2 капли раствора формальдегида, во вторую - 2

капли бензальдегида. Верхнюю часть пробирок прогревают в пламени

спиртовки и наблюдают изменение окраски раствора в процессе нагрева.

Вопросы и задания

1. Опишите наблюдаемые процессы и составьте соответствующие урав-

нения реакций.

2. Что общего между реакциями взаимодействия альдегидов с гидрокси-

дом меди (II) и раствором гидроксида диамминсеребра (I)?

Опыт 5. Окисление бензальдегида кислородом воздуха

На предметное стекло наносят каплю бензальдегида и оставляют на

воздухе. Через некоторое время появляются кристаллы.

Вопросы и задания

1. Что представляют собой образующиеся кристаллы? Напишите уравне-

ние реакции окисления бензойного альдегида кислородом.

2. Отметьте изменение запаха в процессе окисления?

Опыт 6. Получение и гидролиз уротропина

В пробирку помещают каплю раствора фенолфталеина и по 0,5 мл

раствора формальдегида и раствора аммиака. Добавляют еще несколько

капель раствора аммиака до образования неисчезающего малинового ок-

рашивания (избыток аммиака). Несколько капель раствора переносят на

предметное стекло и осторожно упаривают в пламени спиртовки до появ-

ления кристаллов уротропина (гексаметилентетрамина).

Раствор уротропина делят на две пробирки. В одну пробирку до-

бавляют при встряхивании 1-2 капли раствора гидроксида натрия, в дру-

гую - каплю соляной кислоты (при кипячении). Продукты гидролиза

можно обнаружить по запаху или реакцией с фуксинсернистой кислотой.

Вопросы и задания

1. Напишите уравнения синтеза уротропина. Какого цвета кристаллы по-

лученного продукта? Кто впервые получил уротропин?

2. Какова реакция среды водного раствора уротропина?

3. Почему упаривание необходимо проводить осторожно?

4. Составьте уравнение гидролиза уротропина.

Опыт 7. Реакция бензальдегида и ацетона с гидросульфитом

натрия

В две пробирки наливают по 0,5 мл насыщенного раствора гидро-

сульфита натрия. В первую добавляют 3 капли бензальдегида, во вторую

- 3 капли ацетона. Смеси в пробирках энергично встряхивают и наблю-

дают выпадение кристаллов соответствующих веществ.

К полученным кристаллам добавляют разбавленный раствор соля-

ной (или серной) кислоты.

Вопросы и задания

1. Напишите уравнения синтеза и распада гидросульфитов бензальдегида

и ацетона.

2. К какому типу относится данная реакция? Является ли данная реакция

качественной на карбонильную группу?

Опыт 8. Получение 2,4-динитрофенилгидразона бензальдегида

В пробирку помещают несколько кристаллов солянокислого 2,4-

динитрофенилгидразина, ацетата натрия и добавляют 1 мл воды. Содер-

жимое пробирки встряхивают до полного растворения веществ. К раство-

ру приливают 3-4 капли бензальдегида и встряхивают до выпадения кри-

сталлов.

Вопросы и задания

1. Напишите уравнение реакции.

2. Можно ли данную реакцию отнести к качественным реакциям на аль-

дегиды и кетоны? Почему?

Опыт 9. Реакция с солянокислым гидроксиламином

В две пробирки помещают по 2 капли соответственно ацетальдеги-

да и ацетона и прибавляют 1 мл раствора солянокислого гидроксиламина.

Смеси нагревают на водяной бане и добавляют в каждую пробирку по

1 капле метилового оранжевого.

Вопросы и задания

1. Напишите соответствующие уравнения реакций.

2. Объясните, почему данную реакцию можно использовать для количе-

ственного определения альдегидов?

Опыт 10. Получение ацетона из ацетата натрия

В сухую пробирку насыпают обезвоженный ацетат натрия (высота

слоя 8-10 мм) и закрывают пробкой с газоотводной трубкой. Конец труб-

ки помещают в пробирку с 1 мл воды. Приемную пробирку охлаждают в

стаканчике с холодной водой. Соль нагревают на пламени спиртовки.

Водный раствор ацетона используют для следующего опыта.

Вопросы и задания

1. Напишите уравнение получения ацетона. К какому типу относится

данная реакция?

2. По каким характерным признакам можно доказать образование

ацетона?

3. Какова растворимость ацетона в воде?

Опыт 11. Йодоформная реакция кетонов

В две пробирки приливают по 3 капли раствора йода в йодистом

калии и по 0,5 мл раствора гидроксида натрия. К обесцвеченным раство-

рам добавляют в одну - 2 капли раствора ацетона (полученного в преды-

дущем опыте), в другую - 2 капли диэтилкетона.

Вопросы и задания

1. По каким признакам можно судить об образовании йодоформа? Напи-

шите уравнения реакций.

2. Характерна ли йодоформная реакция для всех кетонов?

В общем выводе о работе ответьте на следующие вопросы:

1. Почему низкомолекулярные альдегиды и кетоны хорошо растворяются

в воде?

2. Какими еще лабораторными способами можно получить альдегиды?

3. Какие продукты реакции характерны при окислении альдегидов?

4. Охарактеризуйте способность альдегидов к окислению и объясните ее,

исходя из структурных особенностей альдегидной группы. Почему

окисление бензальдегида протекает даже на воздухе?

5. Почему кетоны подвергаются окислению в более жестких условиях,

чем альдегиды?

6. Для каких классов соединений характерна галоформная реакция?

7. Какую (какие) реакцию (реакции) можно считать качественными на

альдегиды? на кетоны?

Лабораторная работа № 9

КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ

И ИХ ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ

ЦЕЛЬ РАБОТЫ: изучить некоторые физические и химические свойства

одно- и многоосновных карбоновых кислот и их функциональных

производных: ангидридов кислот, сложных эфиров. Синтезировать

индикаторы: фенолфталеин и флюоресцеин.

Реактивы и материалы: уксусная, муравьиная, бензойная, щавелевая

кислоты; концентрированные и 2 н растворы соляной и серной кислот;

1%-ные растворы сульфата меди (II), хлорида кальция, ацетата (нитра-

та) свинца, хлорида железа (III), перманганата калия; карбонат натрия;

безводный ацетат натрия; формиат натрия; насыщенный раствор хло-

рида натрия; 2 н водный раствор и 15%-ный спиртовой раствор гидро-

ксида натрия; насыщенный раствор гидроксида кальция (или бария);

этиловый и изоамиловый спирты; твердый жир; растительное масло;

растворы индикаторов: лакмус, метиловый оранжевый, фенолфталеин;

уксусный и фталевый ангидриды; резорцин; фенол; бромная вода;

магний (стружка).

Оборудование: набор пробирок, пробка с газоотводной трубкой, широкая

пробирка, три стаканчика (100 мл), стеклянная палочка, пробиркодер-

жатель, спиртовка, водяная баня, кипятильники, вата.

Опыт 1. Получение уксусной кислоты и изучение ее свойств

В пробирку помещают 1 г ацетата натрия, приливают 1 мл раствора

серной кислоты и добавляют кипятильники для равномерного кипения.

Пробирку закрывают пробкой с газоотводной трубкой. Конец газоотвод-

ной трубки погружают до дна в пробирку-приемник, прикрыв ее влажным

ватным тампоном. Смесь осторожно нагревают до ее вспенивания. В при-

емник постепенно собирают около 1 мл уксусной кислоты. Отделяют

приемник от прибора и прекращают нагревание.

Полученную кислоту разбавляют 2 мл воды и раствор разливают

поровну в три пробирки.

В первую пробирку вносят 1 каплю лакмуса и нейтрализуют кисло-

ту раствором гидроксида натрия. Добавляют 2-3 капли раствора хлорида

железа (III). Затем раствор нагревают до кипения.

Во вторую добавляют немного магниевой стружки. Выделяющийся

газ осторожно поджигают горящей лучиной (опыт проводится в защит-

ных очках!).

В третью помещают немного порошка карбоната натрия. К отвер-

стию пробирки подносят горящую лучину.

Вопросы и задания

1. Напишите уравнение реакции нейтрализации. В качестве чего исполь-

зуется реактив хлорид железа (III)?

2. Составьте уравнение реакций взаимодействия уксусной кислоты с:

а) магнием; б) карбонатом натрия. Какие газы при этом выделяются и

как это доказать?

3. Где реакция с карбонатом натрия может быть использована в лабора-

торной практике?

Опыт 2. Кислотные свойства карбоновых кислот

В три пробирки приливают по 0,5 мл водных растворов карбоновых

кислот: муравьиной, уксусной, щавелевой. В первую пробирку добавляют

каплю метилового оранжевого, во вторую - каплю лакмуса, в третью -

каплю фенолфталеина.

В пробирку помещают несколько кристаллов бензойной кислоты и

прибавляют 0,5 мл раствора гидроксида натрия. Содержимое пробирки

встряхивают до растворения кристаллов. К полученному раствору добав-

ляют по каплям раствор соляной кислоты до выпадения осадка.

Вопросы и задания

1. Как меняется окраска различных индикаторов в растворах кислот?

2. Опишите наблюдаемые явления при взаимодействии бензойной кисло-

ты с гидроксидом натрия и последующей обработкой соляной кислотой

соответствующими уравнениями реакций. К какому типу относится

данная реакция?

Опыт 3. Изучение отношения кислот к нагреванию

В пробирку помещают несколько кристаллов щавелевой кислоты и

нагревают пробирку. В верхнюю часть пробирки вносят стеклянную па-

лочку, смоченную в известковой (или баритовой) воде.

Аналогично испытывают отношение к нагреванию уксусной и бен-

зойной кислот.

Вопросы и задания

1. Напишите уравнение разложения щавелевой кислоты. Что показывает

взаимодействие известковой (баритовой) воды с продуктами разложе-

ния? Напишите уравнение реакции.

2. Есть ли различия при нагревании кислот: щавелевой, уксусной и бен-

зойной? Объясните наблюдаемые явления. Напишите соответствующие

уравнения реакций.

Опыт 4. Изучение отношения карбоновых кислот

к окислителю

В пробирку помещают немного формиата натрия, добавляют две

капли раствора перманганата калия и 2-3 капли раствора серной кислоты.

Содержимое пробирки нагревают и испытают выделяющийся газ извест-

ковой (или баритовой) водой (так же, как в опыте 3).

Аналогичные опыты проводят с уксусной и щавелевой кислотами.

Вопросы и задания

1. Опишите наблюдаемые явления. Какой газ выделяется? Как еще на-

гляднее можно доказать образование газа? Напишите соответствующие

уравнения реакций.

2. Есть ли разница в отношении к окислителю кислот: муравьиной, ук-

сусной и щавелевой?

Опыт 5. Получение сложных эфиров карбоновых кислот

В сухую пробирку помещают немного порошка обезвоженного

ацетата натрия (высота слоя 1-2 мм), 3 капли этилового спирта и 2 капли

концентрированной серной кислоты. Осторожно нагревают содержимое

пробирки.

Аналогично проводят опыт с изоамиловым спиртом. Для лучшего

распознавания запаха эфира содержимое пробирки выливают в стакан с

водой, при этом примеси растворяются. Уксусноизоамиловый эфир рас-

пределяется на поверхности воды.

Смешивают в сухой пробирке несколько кристаллов бензойной ки-

слоты, 4 капли этилового спирта и 2 капли концентрированной серной

кислоты. Осторожно нагревают до кипения. Полученную бесцветную

жидкость выливают в стаканчик с водой. Часть бензойной кислоты, не

вступившая в реакцию, выпадает в осадок.

Вопросы и задания

1. Отметьте характерные запахи эфиров. Какова растворимость получен-

ных эфиров в воде?

2. Напишите уравнения синтезов эфиров. Как называется данная реакция?

К какому классу органических веществ относятся продукты реакций?

Назовите их по систематической номенклатуре.

3. В качестве чего используется кислота в этих реакциях?

Опыт 6. Гидролиз жиров в водно-спиртовом растворе

В пробирку помещают немного твердого жира и 3 мл спиртового

раствора гидроксида натрия. Смесь перемешивают стеклянной палочкой,

помещают в кипящую водяную баню и нагревают в течение 4-5 мин до

образования однородной жидкости. Реакцию можно считать законченной,

если взятая стеклянной палочкой капля реакционной массы полностью

растворится в 4-5 мл воды (на поверхности не образуются капельки жира)

с образованием обильной пены при встряхивании.

После этого к полученной густой жидкости добавляют 3-4 мл на-

сыщенного раствора хлорида натрия.

После расслоения жидкости смесь охлаждают и отделяют затвер-

девший кусочек мыла. Его используют для следующих опытов.

Вопросы и задания

1. Составьте уравнение гидролиза жира. Как доказать, что образуется мы-

ло? Почему используется спиртовой раствор щелочи?

2. Зачем используется насыщенный раствор хлорида натрия? Какой вид

мыла образуется?

Опыт 7. Выделение свободных жирных кислот из мыла

и изучение их свойств

В пробирке смешивают 0,5 мл насыщенного раствора мыла с 2 кап-

лями раствора серной кислоты и полученную смесь нагревают в пламени

спиртовки.

К полученной смеси приливают 2-3 капли бромной воды и встря-

хивают пробирку.

Вопросы и задания

1. Что образуется при взаимодействии мыла с серной кислотой? Напиши-

те уравнение реакции.

2. Что происходит при добавлении бромной воды? Напишите уравнение

реакции. Какие кислоты входят в состав жиров и мыла?

Опыт 8. Образование нерастворимых солей жирных кислот

В две пробирки наливают по 0,5 мл раствора мыла и добавляют по

2-3 капли в одну пробирку - раствор хлорида кальция, в другую - раствор

нитрата (ацетата) свинца.

К 0,5 мл раствора мыла приливают 2 мл раствора сульфата меди

(II). Раствор с голубым осадком нагревают до кипения.

Вопросы и задания

1. Что образуется при добавлении растворов солей кальция и свинца к

раствору мыла? Напишите уравнения образования нерастворимых со-

лей жирных кислот и назовите их.

2. Что образуется при взаимодействии мыла с сульфатом меди (II)? На-

пишите уравнение реакции.

3. Укажите тип протекаемых реакций.

Опыт 9. Эмульгирующее действие мыла

Вносят в пробирку каплю растительного масла, 5 капель дистилли-

рованной воды и энергично встряхивают. Образуется эмульсия - мутная

жидкость, где во взвешенном состоянии находятся мелкие капельки мас-

ла.

К эмульсии добавляют 5 капель раствора мыла и снова энергично

встряхивают.

Вопросы и задания

1. Устойчива ли водно-масляная эмульсия?

2. Как изменяется устойчивость эмульсии при добавлении мыла? Поче-

му?

Опыт 10. Изучение свойств ангидрида уксусной кислоты

В пробирку помещают 0,5 мл воды, 2 капли уксусного ангидрида и

встряхивают. После отстаивания смесь расслаивается. Осторожно нагре-

вают в пламени спиртовки содержимое пробирки.

В пробирке смешивают 0,5 мл воды, 2 капли уксусного ангидрида и

2 капли раствора гидроксида натрия. Содержимое пробирки встряхивают.

В пробирку приливают 0,5 мл этанола и, добавляя 0,5 мл уксусного

ангидрида, постепенно встряхивают. Затем охлаждают и приливают рав-

ный объем воды. Добавляют каплю лакмуса и осторожно по каплям ней-

трализуют смесь раствором гидроксида натрия.

Вопросы и задания

1. Что происходит с жидкостью после нагревания и охлаждения? Напи-

шите уравнение реакции.

2. Что образуется при взаимодействии уксусного ангидрида с гидрокси-

дом натрия? Напишите уравнение реакции.

3. Что получается при взаимодействии спирта с уксусным ангидридом?

По какому признаку можно это определить? Напишите уравнение ре-

акции.

Опыт 11. Получение фенолфталеина

В сухой пробирке смешивают несколько кристаллов фталевого ан-

гидрида с двукратным количеством фенола. К смеси прибавляют 1 каплю

концентрированной серной кислоты. Содержимое пробирки осторожно

оплавляют в пламени спиртовки.

После охлаждения смеси к ней добавляют 0,5 мл воды. Получен-

ным раствором смачивают фильтровальную бумагу и наносят в центр

влажного пятна каплю раствора щелочи. Появляется малиновая окраска.

Часть малинового пятна смачивается раствором соляной кислоты - окра-

ска исчезает.

Вопросы и задания

1. Составьте уравнение реакции.

2. Чем обусловлено изменение окраски индикатора?

Опыт 12. Получение флюоресцеина

В сухой пробирке смешивают несколько кристаллов фталевого ан-

гидрида с примерно двукратным количеством кристаллов резорцина и 1

каплей концентрированной серной кислоты. Смесь сплавляют.

При охлаждении растворяют содержимое пробирки в 0,5 мл воды.

Одну-две капли полученного раствора разбавляют 10 мл воды и добавля-

ют 2 капли раствора гидроксида натрия. Наблюдают желто-зеленую

флюоресценцию раствора. После этого добавляют 2 капли раствора соля-

ной кислоты, флюоресценция исчезает. После этого повторно добавляют

раствор гидроксида натрия.

Вопросы и задания

1. Напишите уравнения реакций.

2. Объясните результаты опыта.

В общем выводе о работе ответьте на следующие вопросы:

1. Почему карбоновые кислоты обладают кислотными свойствами?

2. Сравните отношение карбоновых и неорганических кислот к активным

металлам и гидроксидам металлов.

3. Сравните взаимодействие солей карбоновых и слабых неорганических

кислот с сильными кислотами.

4. Как можно обнаружить функциональные производные карбоновых ки-

слот?

5. Что означает термин гидролиз? Как этот процесс можно еще назвать?

Лабораторная работа № 10

УГЛЕВОДЫ. ПОЛИСАХАРИДЫ

ЦЕЛЬ РАБОТЫ: доказать строение альдоз и кетоз - провести качест-

венные реакции. Изучить кислотный гидролиз ди- и полисахари-

дов.

Реактивы и материалы: 5%-ные растворы глюкозы, фруктозы, лактозы

и сахарозы; концентрированные и 2 н растворы соляной и серной ки-

слот; 10%-ный раствор гидроксида натрия; концентрированный рас-

твор аммиака; 0,2 н раствор нитрата серебра; 10%-ные растворы хло-

рида кальция и сульфата меди (II); 1%-ный раствор крахмала; раствор

йода в йодистом калии; вата (или фильтровальная бумага).

Оборудование: фарфоровая ступка с пестиком, набор пробирок, 2 стакана

(100 мл); асбестовая сетка, спиртовка, плитка.

Опыт 1. Доказательство наличия гидроксильных групп в моно-

и дисахаридах

К 1 мл раствора хлорида кальция добавляют 0,5 мл раствора гидро-

ксида натрия и приливают раствор глюкозы до растворения первоначаль-

но образовавшегося осадка. Содержимое пробирки взбалтывают.

В пробирке смешивают 1 мл раствора глюкозы, 1 мл раствора гид-

роксида натрия и 2 капли раствора сульфата меди (II). Содержимое про-

бирки взбалтывают.

Аналогичные опыты проводят с раствором фруктозы, сахарозы и

лактозы.

Полученные растворы сахаратов меди оставляют для следующего

опыта.

Вопросы и задания

1. Составьте уравнение образования сахарата кальция.

2. Что наблюдаете при взаимодействии гидроксида меди (II) с сахарида-

ми? Напишите соответствующие уравнения реакций.

3. Можно ли данные реакции отнести к качественным на сахара?

Опыт 2. Окисление моно- и дисахаридов

К полученным в опыте 1 щелочным растворам сахаратов меди до-

бавляют по 0,5 мл воды, встряхивают содержимое пробирок и осторожно

нагревают верхнюю часть пробирок не доводя до кипячения.

Помещают в чистую обезжиренную пробирку 1 каплю раствора

нитрата серебра, добавляют в нее 2 капли раствора гидроксида натрия и

по каплям (3-4 капли) раствора аммиака до растворения образующегося

осадка оксида серебра (I). В полученный раствор вносят 1 каплю раствора

глюкозы и осторожно нагревают пробирку без кипячения до начала побу-

рения раствора.

Аналогичные опыты с гидроксидом диамминсеребра (I) проводят и

с другими углеводами: фруктозой, сахарозой и лактозой.

Вопросы и задания

1. Что происходит при нагревании сахаратов меди? Напишите уравнения

реакций. У каких растворов изменений не наблюдается? Почему?

2. У каких углеводов отсутствует положительная реакция "серебряного

зеркала" и почему?

3. Какие из углеводов можно назвать восстанавливающими, а какие не-

восстанавливающими? Какую функциональную группу определяют

данной реакцией?

Опыт 3. Реакция Селиванова на фруктозу

В пробирку помещают крупинку сухого резорцина, 2 капли кон-

центрированной соляной кислоты и 1 мл раствора фруктозы. Жидкость

осторожно нагревают до начала кипения. Постепенно появляется красное

окрашивание.

При длительном кипячении проводят данную реакцию с глюкозой

и сахарозой.

Вопросы и задания

1. Что образуется при взаимодействии реактива Селиванова с фруктозой?

2. Можно ли данную реакцию использовать как качественную на кетозы?

3. Почему при длительном кипячении возможна слабая положительная

реакция с глюкозой и сахарозой?

Опыт 4. Изучение гидролиза сахарозы

В пробирке смешивают 0,5 мл раствора сахарозы, 2 капли раствора

соляной кислоты и 0,5 мл воды. Смесь осторожно нагревают в пламени

спиртовки в течение 30 секунд, не допуская выброса раствора из пробир-

ки. Смесь делят на две пробирки.

Первую часть раствора нейтрализуют по каплям раствором гидро-

ксида натрия и добавляют 0,5 мл раствора сульфата меди (II). Верхнюю

часть пробирки осторожно нагревают до кипения.

Ко второй части гидролизата добавляют крупинку резорцина и 2-3

капли концентрированной соляной кислоты. Нагревают до кипения.

Для сравнения проводят холостой опыт. Водный раствор сахарозы

кипятят без добавления соляной кислоты и проводят реакцию с гидрокси-

дом меди (II) и Селиванова.

Вопросы и задания

1. Что доказывает реакция с гидроксидом меди (II)? Положительна ли

реакция Селиванова?

2. Объясните результаты проведения опыта без добавления соляной ки-

слоты.

Опыт 5. Кислотный гидролиз крахмала

В пробирку наливают 2 мл крахмального клейстера и добавляют

2 мл раствора серной кислоты. Смесь нагревают до кипения и через рав-

ные промежутки времени (2 минуты) пипеткой отбирают пробы раствора

(по 0,5 мл) в 5-6 пробирок. В охлажденные пробы добавляют по 1-2 кап-

ли раствора йода в йодистом калии. Нагревание раствора прекращают,

когда проба раствора с йодом становится слабо-желтой (не изменяет цве-

та).

После охлаждения с гидролизатом проводят качественную реакцию

на глюкозу так же, как в опыте 4.

Вопросы и задания

1. Что образуется при добавлении йода к крахмалу? Составьте схему

взаимодействия.

2. По какой схеме гидролизуется крахмал? Изменяют продукты гидролиза

окраску раствора йода?

3. Приведите формулу мальтозы и уравнение ее гидролиза. Обладает ли

мальтоза восстанавливающими свойствами?

Опыт 6. Гидролиз целлюлозы

В фарфоровую ступку помещают небольшой кусочек ваты (или

фильтровальной бумаги), приливают 0,5 мл концентрированной серной

кислоты и растирают вату (бумагу) пестиком до получения густой каши-

цы. Если необходимо, добавляют еще несколько капель кислоты.

В ступку наливают 10-15 мл воды, растворяют в ней кашицу и вы-

ливают раствор в стаканчик. Полученный раствор кипятят около 10 ми-

нут.

Гидролизат проверяют на присутствие глюкозы - реакция с гидро-

ксидом меди (II).

Вопросы и задания

1. Приведите строение целлюлозы и составьте схему гидролиза

целлюлозы.

2. Обладает ли целлюлоза восстанавливающими свойствами?

В общем выводе о работе ответьте на следующие вопросы:

1. Почему возникло название класса «углеводы»? На какие группы они

делятся?

2. Какие функциональные группы входят в состав углеводов? Как это до-

казать?

3. Какими свойствами отличаются моно-, ди- и полисахариды?

4. Какие продукты обнаруживаются при гидролизе сахарозы? крахмала?

целлюлозы? Какой вывод можно сделать о строении данных соедине-

ний?

Лабораторная работа № 11

АМИНОКИСЛОТЫ. БЕЛКИ

ЦЕЛЬ РАБОТЫ: познакомиться с основными химическими свойствами

аминокислот. Изучить качественные реакции на белок.

Реактивы и материалы: 1%-ный раствор глицина; 0,2%-ный раствор

метилового красного; оксид меди (II); 0,2 н раствор гидроксид натрия;

2 н раствор соляной кислоты; водный раствор белка; концентрирован-

ный раствор гидроксида натрия; азотная кислота (ρ = 1,4 г/см³); кри-

сталлический и 10%-ный раствор сульфата меди (II); ацетат натрия;

1%-ный раствор хлорида железа (III); 40%-ный раствор формальдеги-

да; этанол; 10%-ный раствор ацетата свинца; белая шерсть.

Оборудование: набор пробирок, спиртовка.

Опыт 1. Амфотерные свойства глицина

В пробирку помещают 0,5 мл раствора глицина и добавляют 1 кап-

лю метилового красного.

В пробирку добавляют 2 капли раствора формальдегида.

Вопросы и задания

1. Что такое амфотерность? Почему это явление проявляется у аминокис-

лот?

2. Какой цвет индикатора метилового красного при добавлении его к гли-

цину? Почему?

3. Напишите схему реакции взаимодействия глицина с формальдегидом.

Почему изменилась окраска индикатора?

Опыт 2. Свертывание белков

В четыре пробирки помещают по 0,5 мл раствора яичного белка.

Содержимое первой пробирки нагревают до кипения, охлаждают и

растворяют в воде.

В остальные пробирки добавляют соответственно раствор фор-

мальдегида, этанол и уксусную кислоту.

Вопросы и задания

1. Какие изменения происходят в структуре белка при нагревании? Меня-

ется ли его первичная структура? Как называется процесс свертывания

белков? Почему свернувшийся белок не растворяется в воде?

2. Что происходит с белком при добавлении формальдегида? Какое дей-

ствие формальдегида иллюстрирует опыт? Где данная реакция находит

применение в быту?

3. Что наблюдаете при добавлении к белку спирта и кислоты?

Опыт 3. Реакция аминокислот с хлоридом железа (III)

К 1 мл раствора глицина добавляют 2 капли раствора хлорида же-

леза (III).

Вопросы и задания

Что доказывает данная реакция? Напишите уравнение реакции.

Опыт 4. Реакция с солями меди

В пробирку наливают 1 мл раствора глицина и вносят по кристал-

лику медного купороса и ацетата натрия.

Вопросы и задания

1. Опишите наблюдаемое явление. Объясните возможность протекания

данной реакции. Напишите уравнение реакции.

2. Зачем необходим ацетат натрия?

Опыт 5. Осаждение белка солями тяжелых металлов

Берут две пробирки и помещают в них по 1 мл раствора яичного

белка. В первую пробирку добавляют 1 каплю раствора сульфата меди

(II), во вторую - 1 каплю раствора ацетата свинца.

Вопросы и задания

1. Наличие каких функциональных групп обуславливает взаимодействие

белка с солями тяжелых металлов?

2. Составьте схемы реакций, лежащих в основе процесса осаждения белка

солями тяжелых металлов.

Опыт 6. Биуретовая реакция на белки

В пробирку помещают 1 мл раствора яичного белка, 1 мл раствора

гидроксида натрия и 1-2 капли раствора сульфата меди.

Вопросы и задания

1. Напишите схему реакции биурета с гидроксидом меди (II). Наличие

какого структурного фрагмента в молекуле необходимо для положи-

тельной биуретовой реакции?

2. Можно ли считать данную реакцию качественной на белок?

Опыт 7. Ксантопротеиновая реакция

В пробирку вводят 1 мл водного раствора белка и 0,5 мл концен-

трированной азотной кислоты. Смесь осторожно нагревают. После охла-

ждения добавляют к реакционной смеси по каплям концентрированный

раствор аммиака.

Вопросы и задания

1. Какие аминокислоты можно обнаружить с помощью данной реакции?

На примере соответствующей аминокислоты напишите реакцию ее

взаимодействия с азотной кислотой.

2. Чем объясняется изменение окраски (какой?) после добавления раство-

ра аммиака? Можно ли считать данную реакцию качественной на бел-

ки?

Опыт 8. Реакция на серу

В пробирку помещают комочек белой шерстяной пряжи, 0,5 мл

раствора гидроксида натрия, 3-4 капли раствора ацетата свинца и нагре-

вают содержимое пробирки в пламени спиртовки.

Вопросы и задания

1. Опишите наблюдаемое явление. Напишите уравнение реакции.

2. Какие белки дают качественную реакцию на серу?

В общем выводе о работе ответьте ответы на следующие вопросы:

1. В чем проявляется двойственность химических функций аминокислот?

Как это можно доказать?

2. Что такое денатурация белка?

3. Какие качественные реакции на белки Вы изучили? Какие структурные

фрагменты белков они позволяют обнаружить?

Лабораторная работа № 12^*

ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКАЯ ЗАДАЧА

ЦЕЛЬ РАБОТЫ: составить таблицу качественных реакций на изучаемые

в малом практикуме классы органических соединений. Повторить

именные названия реагентов. Выполнить экспериментальную зада-

чу по распознаванию органических соединений.

Просмотрите лабораторные работы за весь курс малого практикума

по органической химии и составьте таблицу качественных реакций.

Пример таблицы приведен ниже.

Класс

Реагент

соединений

Br₂(водн.)

KMnO₄ (H₂O, H⁺)

…

Алканы

…

Алкены

Обесцвечивание

…

Алкины

Обесцвечивание

…

После заполнения таблицы и защиты ее у преподавателя получите

у инженера контрольную задачу (набор неизвестных веществ).

Вопросы и задания

Установите, к какому классу органических соединений они относятся.

Результаты занесите в таблицу, аналогичную предыдущей, но для ис-

следованных классов соединений. Сделайте вывод о проделанной рабо-

те.

^* Работа является необязательной и оценивается в качестве призового

фонда.

РЕКОМЕНДУЕМАЯ ЛИТЕРАТУРА

1. Агрономов А.Е., Шабаров Ю.С. Лабораторные работы в органическом

практикуме. М.: Химия, 1974.

2. Артёменко А.И., Тикунова И.В.. Ануфриев Е.К. Практикум по органи-

ческой химии. М.: Высшая школа, 1991.

3. Воскресенский П.И. Техника лабораторных работ. М.: Химия, 1973.

4. Геккеллер К., Экштайн Х. Аналитические и препаративные лаборатор-

ные методы. М.: Химия, 1994.

5. Грандберг И.И. Практические работы и семинарские занятия по орга-

нической химии. М.: Высшая школа, 1978.

6. Ерохин Ю.М., Фролов В.И. Сборник задач и упражнений по химии (с

дидактическим материалом). М.: Высшая школа, 1998.

7. Лабораторные работы по органической химии / Под ред. О.Ф. Гинзбу-

рга и А.Л. Петрова. М.: Высшая школа, 1974.

8. Органикум. Практикум по органической химии. В 2-х т.: Пер. с нем.

М.: Мир, 1992.

9. Рево А.Я. Практикум по органической химии. М.: Высшая школа,

1971.

10. Методические разработки кафедры органической химии АГУ.