Указания методические по разработке проектов паспортов опасных отходов для объектов по хранению и уничтожению химического оружия ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО ЭКОЛОГИЧЕСКОМУ, ТЕХНОЛОГИЧЕСКОМУ И АТОМНОМУ НАДЗОРУ (РОСТЕХНАДЗОР) МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ по разработке проектов паспортов опасных отходов для объектов по хранению и уничтожению химического оружия (проект) Москва 2006 ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ Разработаны Федеральной службой по экологическому, технологическому и атомному надзору (Ростехнадзор) и Федеральным Государственным Учреждением «Государственный научно-исследовательский институт промышленной экологии» (ФГУ ГосНИИЭНП). Согласованы Ростехнадзором и рекомендованы для дальнейшего использования на объектах по хранению и уничтожению химического оружия (письмо от 21.12.2006 № НК-50/895). Исполнители: руководитель: д. ф.-м. н. В. Чупис ответственный исполнитель: к.х.н. В. Быстренина исполнители: к.х.н. Н. Михалева к.х.н. О. Растегаев 1. Содержание 1. Содержание. 3 2. Введение. 4 3. Перечень условных обозначений и сокращений. 6 4. Основные термины и определения. 7 5. Общие положения. 10 6. Структура «Проекта паспорта опасного отхода». 14 Раздел 1. «Компонентный состав отхода». 14 Раздел 3. «Технологические характеристики отхода, основные показатели отходообразования» 15 7. Порядок разработки и оформления «Проекта паспорта опасного отхода» 16 7.1. Определение номенклатуры отходов. 16 7.2. Определение компонентного состава отхода. 17 7.3. Определение класса опасности отхода для окружающей среды.. 23 7.4. Опасные свойства отхода. 45 7.5. Технологические характеристики отхода, основные показатели отходообразования. 54 7.6. Рекомендуемые способы транспортировки, размещения и хранения отхода. 54 7.7. Рекомендации по использованию отхода, по способам и технологиям переработки отхода 55 7.8. Литературные источники к «Проекту паспорта опасного отхода». 55 7.9. Определение наименования отхода и кода отхода по ФККО.. 56 7.10. Приложения к «Проекту паспорта опасного отхода». 56 8. Порядок согласования и утверждения «Паспорта опасного отхода». 57 ПРИЛОЖЕНИЯ.. 59 Приложение 1. Перечни специфических и общепромышленных отходов, образующихся при уничтожении ОВ.. 60 Таблица 1. Перечень специфических отходов, образующихся при уничтожении отравляющих веществ кожно-нарывного действия (иприт, люизит, ДС, ВДС, ТС). 60 Таблица 2. Перечень специфических отходов, образующихся при уничтожении ФОВ (Vx, зарин, зоман, вязкий зоман). 61 Приложение 2. ФККО.. 66 ФЕДЕРАЛЬНЫЙ КЛАССИФИКАЦИОННЫЙ КАТАЛОГ ОТХОДОВ С ДОПОЛНЕНИЯМИ (приказы МПР России от 02.12.2002 №786 и от 30.07.2003 № 663) 66 Приложение 3. Форма «Паспорт опасного отхода». 91 Приложение 4. Список источников информации. 92 Приложение 5. Образец разработки «Проекта паспорта опасного отхода», заполнения формы «Паспорт опасного отхода». 109 Приложение 6. Коды и характеристики опасных отходов. 127 2. Введение Настоящие методические указания разработаны ФГУ ГосНИИЭНП совместно с сотрудниками Федеральной службы по экологическому, технологическому и атомному надзору (Ростехнадзор) на основании существующей нормативно-правовой и методической базы с учетом опыта и специфичности паспортизации отходов на существующих и вновь вводимых объектах по уничтожению химического оружия (объектов УХО). Паспортизация отходов является обязательным условием организации экологически безопасного обращения с отходами и регистрации их в федеральном классификационном каталоге отходов (ФККО). Введение паспорта опасного отхода, содержащего сведения о составе и основных свойствах отхода, позволяет делать обоснованные выводы об опасности или инертности данного отхода, проводить оценку его ресурсных и технологических характеристик. Система паспортизации позволяет определять наиболее эффективные, в ряде случаев новые способы переработки (использования) отходов, а также устанавливать возможность использования отходов в качестве вторичного сырья в различных технологических процессах и при производстве товарной продукции. Система организации экологически безопасного обращения с отходами на любом предприятии (в частности, получение лимита на размещение отходов, лицензии на деятельность по обращению с опасными отходами, ведение учета и предоставление статистической отчетности в сфере обращения с отходами, плата за размещение отхода) основана на такой характеристике отхода, как его класс опасности для окружающей среды (ОС). Эта характеристика отхода зафиксирована в «Паспорте опасного отхода», который должны иметь на каждый вид опасных отходов все природопользователи независимо от формы собственности. Для получения «Паспорта опасного отхода» в соответствующем Территориальном органе (в настоящее время – Управления по технологическому и экологическому надзору Ростехнадзора по соответствующему региону) требуются сведения о составе и опасных свойствах отхода, классе опасности для окружающей среды, физико-химических и технических характеристиках и т.п. Если отход внесен в ФККО и ему присвоен 13-значный код, то на него заполняется форма «Паспорт опасного отхода». В случае, когда сведения, необходимые для заполнения формы «Паспорт опасного отхода» отсутствуют, то полученные из справочной литературы, технологических регламентов и/или определенные расчетным способом либо экспериментальным методом сведения и показатели включают в состав «Проекта паспорта опасного отхода».На основании этих сведений заполняется форма «Паспорт опасного отхода». В «Методических указаниях…» приведены структура, порядок разработки, оформления, утверждения и согласования «Проекта паспорта опасного отхода» и «Паспорта опасного отхода». 3. Перечень условных обозначений и сокращений ОУХО объект по уничтожению химического оружия УХО уничтожение химического оружия ХУХО хранение и уничтожение химического оружия ФОВ фосфорорганическое отравляющее вещество ТЭО технико-экономическое обоснование ВТР временный технологический регламент РМ реакционная масса ОВ отравляющие вещества ОПС окружающая природная среда ОС окружающая среда ДС двойные смеси (смеси люизита и иприта) ДХЭ дихлорэтан ТС тройные смеси (смеси люизита и иприта в ДХЭ) УРК установка растарки контейнеров СИЗ средства индивидуальной защиты ФККО федеральный классификационный каталог отходов ПДК предельно-допустимые концентрации НТД нормативно-техническая документация МЭА моноэтаноламин ГДХ гидрохлорид 4. Основные термины и определения В настоящих Методических указаниях используются следующие основные термины и определения: паспорт опасных отходов – документ, удостоверяющий принадлежность отходов к отходам соответствующего вида и класса опасности, содержащий сведения об их составе; класс опасности отхода – характеристика опасности отхода, отражающая его потенциальную опасность для окружающей среды и человека; отходы производства и потребления (далее - отходы) – остатки сырья, материалов, полуфабрикатов, иных изделий или продуктов, которые образовались в процессе производства или потребления, а также товары (продукция), утратившие свои потребительские свойства; компонент отхода – составная часть отхода (вещества и /или химические соединения, входящие в состав отхода); опасные отходы – отходы, которые содержат вредные вещества, обладающие опасными свойствами (токсичностью, взрывоопасностью, пожароопасностью, высокой реакционной способностью) или содержащие возбудителей инфекционных болезней, либо которые могут представлять непосредственную или потенциальную опасность для окружающей среды и здоровья человека самостоятельно или при вступлении в контакт с другими веществами; специфические отходы ОУХО – это отходы, образующиеся непосредственно при хранении и детоксикации ОВ; обезвреживании и захоронении отходов, содержащих ОВ или продукты их превращений; обращение с отходами – деятельность, в процессе которой образуются отходы, а также деятельность по сбору, использованию, обезвреживанию, транспортированию, размещению отходов; размещение отходов – хранение и захоронение отходов; хранение отходов – содержание отходов в объектах размещения отходов в целях их последующего захоронения, обезвреживания или использования; захоронение отходов – изоляция отходов, не подлежащих дальнейшему использованию, в специальных хранилищах (полигонах) в целях предотвращения попадания вредных веществ в окружающую среду; использование отходов – применение отходов для производства товаров (продукции), выполнения работ, оказания услуг или для получения энергии; обезвреживание отходов – обработка отходов, в том числе сжигание и обеззараживание отходов на специализированных установках, в целях предотвращения вредного воздействия отходов на здоровье человека и окружающую среду; объект размещения отходов – специально оборудованное сооружение, предназначенное для размещения отходов; норматив образования отходов – установленное количество отходов конкретного вида при производстве единицы продукции; лимит на размещение отходов – предельно допустимое количество отходов конкретного вида, которое разрешается размещать определенным способом на установленный срок в объектах размещения отходов с учетом экологической обстановки на данной территории; ПДКв (мг/л) – предельно-допустимая концентрация вещества в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования; ПДКп.п. (мг/кг) – предельно-допустимая концентрация вещества в пищевых продуктах; ПДКп. (мг/кг) – предельно-допустимая концентрация вещества в почве; ПДКр.х. (мг/л) – предельно-допустимая концентрация вещества в воде водных объектов рыбохозяйственного назначения; ПДКс.с. (мг/м3 ) – предельно-допустимая среднесуточная концентрация вещества в атмосферном воздухе населенных мест; ПДКм.р. (мг/м3 ) – предельно-допустимая максимально разовая концентрация вещества в атмосферном воздухе населенных мест; ПДКр.з. (мг/м3 ) – предельно-допустимая концентрация вещества в воздухе рабочей зоны; S (мг/л) – растворимость вещества в воде; Снас. (мг/м3 ) – насыщающая концентрация вещества в воздухе при 200 С и нормальном давлении; LD 50 (мг/кг) – средняя смертельная доза компонента в миллиграммах действующего вещества на 1 кг живого веса, вызывающая гибель 50% подопытных животных при однократном пероральном введении в унифицированных условиях; LC 50 ( мг/м3 ) - средняя смертельная концентрация вещества, вызывающая гибель 50% подопытных животных при ингаляционном поступлении в унифицированных условиях Kow – коэффициент распределения в системе октанол/вода при 200 С; биоаккумуляция – поведение в пищевой цепочке; персистентность – трансформация в окружающей среде; БД – биологическая диссимиляция. 5. Общие положения Настоящие Методические указания по разработке проектов паспортов опасных отходов для объектов по хранению и уничтожению химического оружия (далее – «Методические указания…») предназначены для организаций, разрабатывающих и использующих нормативно-разрешительную документацию по обращению с отходами, проводящих паспортизацию отходов для объектов УХО. «Методические указания…» определяют порядок разработки и оформления «Проекта паспорта опасного отхода», на основании которого оформляется «Паспорт опасного отхода». Основанием для паспортизации отходов являются: Федеральный закон РФ от 10.01.02 № 7-ФЗ «Об охране окружающей среды» (с изменениями от 22.08.2004 г.29.12.2004, 09.05.2005); Федеральный закон РФ от 24.06.98 № 89-ФЗ «Об отходах производства и потребления» (с изменениями от 29.12.00, 10.01.2003, 22.08.2004, 29.12.2004, 09.05.2005); Федеральный закон РФ от 02.07.05 №80-ФЗ « О внесении изменений в Федеральный закон «О лицензировании отдельных видов деятельности». Форма паспорта опасного отхода и инструкция по ее заполнению утверждены приказом МПР России от 2 декабря 2002 г. № 785 "Об утверждении паспорта опасного отхода" (зарегистрирован в Минюсте России 16.01.2003 №4128). Сведения о происхождении, свойствах и классе опасности известных отходов внесены в действующую версию Федерального классификационного каталога отходов (ФККО) в редакции приказов МПР России от 02.12.2002 №786 “Об утверждении федерального классификационного каталога отходов” (зарегистрирован в Минюсте России 09.01.2003 №4107) и от 30.07.2003 №663 “О внесении дополнений в федеральный классификационный каталог отходов” (зарегистрирован в Минюсте России 14.08.2003 №4981). Основной показатель отхода – класс опасности для окружающей среды – определяется по ФККО и в соответствии с «Критериями отнесения опасных отходов к классу опасности для окружающей среды», утвержденными приказом МПР России от 15.06.2001 № 511. Для опасных отходов, внесенных в ФККО с 13-значным кодом, необходимо заполнять форму «Паспорт опасного отхода», утверждать его руководителем организации и затем согласовывать в территориальном органе Ростехнадзора. (см. Схема 1). Допускается использование копий согласованных паспортов во всех филиалах и подразделениях данного юридического лица. Паспортизация отходов проводится на основании фактических (экспериментальных) данных об отходе, полученных при инвентаризации отходов действующих объектов. Используются также сведения из технико-экономического обоснования (ТЭО) на строительство объектов УХО, получившего положительное заключение государственной экологической экспертизы, а также гигиенические нормативы и литературные источники. Паспорта разрабатываются на специфические и общепромышленные отходы объектов УХО: -специфические отходы образуются непосредственно при хранении и уничтожении ОВ, контакте с ними или с продуктами их детоксикации и трансформации; -общепромышленные отходы образуются при функционировании вспомогательных подразделений и служб объекта. Согласно данным Методическим указаниям в «Проекте паспорта опасного отхода» отражены: - наименование и происхождение отхода; - наименование и реквизиты предприятия-производителя отхода; - количество образования паспортизируемого отхода, а также количества отхода, направляемые на сдачу, переработку другим лицензированным организациям и/или захоронение; - сведения о химическом составе отхода и токсичности его компонентов; - расчетный или экспериментально определенный класс опасности отхода для ОС в соответствии с «Критериями отнесения опасных отходов к классу опасности для окружающей природной среды», утвержденными приказом МПР России от 15.06.2001 № 511, при расчете которого используются показатели опасности компонентов отхода (ПДК, LD50 , поведение отхода в окружающей среде и в пищевой цепочке и др.); - перечень опасных свойств отхода; физико-химические и технические характеристики, включающие данные о пожаро- и взрывоопасности отхода, о его коррозионной активности и реакционной способности; - рекомендуемые технологии переработки отхода, которые имеются в литературных источниках, используются в данном регионе и на других объектах ХУХО; - необходимые меры предосторожности при обращении с отходом. Используемый в настоящее время ФККО включает название отхода и его цифровой код, состоящий из 13 позиций. Если в ФККО для отхода отсутствует 13-я позиция, т.е. в коде указан класс опасности отхода цифрой «0», то класс опасности отхода устанавливается в соответствии с критериями отнесения отходов к классу опасности для ОС (приказ МПР России от 15.06.2001 №511). В этом случае для получения «Паспорта опасного отхода» разрабатываются «Материалы обоснования класса опасности отходов», включающие расчет класса опасности опасного отхода для окружающей среды или результаты экспериментального метода определения класса опасности в аккредитованных для этих целей биолабораториях. Материалы направляются территориальные органы Ростехнадзора и затем в Ростехнадзор для рассмотрения, присвоения кода и внесения паспортизируемых отходов в ФККО (см. Схема 1). До момента регистрации отхода в ФККО природопользователь имеет право оперировать вышеуказанными материалами для организации исполнения требований законодательства в части экологически безопасного обращения с отходами. Для новых отходов, названия которых не внесены в ФККО и соответственно им не присвоен 13-значный код, целесообразно разрабатывать «Проект паспорта опасного отхода». На основании данных, которые разрабатываются по нижеприведенной схеме и включаются в «Проект паспорта опасного отхода», оформляется «Паспорт опасного отхода». Схема 1. Порядок паспортизации отходов Природопользователь утверждает «Паспорт опасного отхода», который затем с приложением «Проекта паспорта опасного отхода» представляется на согласование в территориальный орган Ростехнадзора. При изменении технологического процесса, в результате которого образуется отход, а также при изменении компонентного состава отхода необходимо разрабатывать новый «Паспорт опасного отхода». При передаче отходов другим организациям предъявляется «Паспорт опасного отхода». 6. Структура «Проекта паспорта опасного отхода» Структура «Проекта паспорта опасного отхода» включает «Титульный лист» и три раздела с подразделами. Титульный лист содержит сведения о юридическом лице: ­ полное и сокращенное наименование предприятия – природопользователя (объекта); ­ юридический и фактический адрес; ­ телефоны и другие каналы связи; ­ наименование отхода по ФККО, в скобках – тривиальное название отхода; ­ класс опасности отхода; ­ код отхода по ФККО. Ниже приведена инструкция по содержанию и заполнению следующих трех разделов и соответствующих подразделов «Проекта паспорта опасного отхода». Раздел 1. «Компонентный состав отхода» В данном разделе приводятся сведения о компонентном или химическом составе отхода, о возможных (технологических) пределах изменения процентного содержания отдельных компонентов в отходе, а также полный перечень токсичных веществ (соединений) высоких классов опасности (I, II, III) с указанием их процентного содержания в отходах. Для отхода, образующегося при смешении разнородных химически агрессивных веществ (или отходов), а также при невозможности установить априори состав отхода, его характеристики должны быть определены химико-аналитическим путем. В этом случае в приложении к проекту паспорта приводятся ссылки на использованные методики анализа и сведения о лаборатории, проводившей исследования - наименование, ведомственная принадлежность, адрес, Ф.И.О. руководителя, № телефона, факса, область аккредитации, № и дата выдачи аттестата аккредитации. Раздел 2. «Опасные свойства отхода» В разделе указываются данные по определению класса опасности отхода для окружающей среды. При установлении класса опасности отхода расчетным методом указывается: по каким компонентам проводился расчет, значения справочных данных по первичным показателям опасности компонентов отхода со ссылкой на литературные источники. Расчет класса опасности проводится в соответствии с разделом 6.3 настоящих Методических указаний. В случае определения класса опасности экспериментальным путем приводят полные данные о проведении токсикологических исследований (программа исследований, организация-исполнитель, № заключения или сертификата). В этом же разделе приводятся данные об опасных свойствах отходов (пожаро-, взрывоопасность, канцерогенность, химическая агрессивность и др.). Раздел 3. «Технологические характеристики отхода, основные показатели отходообразования» Раздел включает в себя краткое описание технологического процесса, в котором образуется данный отход (наименование НТД на технологический процесс, продукцию, показатели отходообразования (нормативный объем образования отхода, объем образования отхода за последний год). В этом разделе указываются технологии переработки и утилизации отхода, используемые на объекте УХО, а также масса размещаемого отхода и способ его размещения. Здесь же приводятся общие технические и технологические характеристики отхода (агрегатное состояние, гранулометрический состав, температура плавления, плотность, физическое состояние и др.). Указываются рекомендуемые способы транспортировки, размещения и хранения отхода, а также данные по использованию отхода, по предлагаемым способам переработки отхода, исходя из свойств отхода, региональных возможностей по его вторичному использованию. Рекомендуемая форма «Проекта паспорта на отход», в заключительной части которого присутствуют «Список используемых источников» (Литература) и «Приложения» (результаты химических анализов, определения физико-химических свойств, Аттестат и область аккредитации лаборатории и др.), приведена ниже. На основании проведенных исследований по установлению состава и свойств нового (не исследованного ранее) отхода, определению класса опасности предприятие-производитель или предприятие-собственник отхода направляет утвержденный им «Паспорт опасного отхода» с приложением «Проекта паспорта опасного отхода» для согласования в территориальный орган Ростехнадзора. Территориальный орган Ростехнадзора в свою очередь направляют материалы, обосновывающие включение данных отходов в ФККО, для оценки правильности отнесения отходов к соответствующей группе отходов в ФККО, и классу опасности для окружающей среды с целью последующего включения в ФККО. 7. Порядок разработки и оформления «Проекта паспорта опасного отхода» 7.1. Определение номенклатуры отходов Номенклатура отходов, образуемых на объектах УХО, определяется по результатам инвентаризации отходов в структурных подразделениях объектов. Целесообразным является составление нескольких перечней отходов: - отходы, образующиеся в промышленной зоне объекта; - на административно-хозяйственной и жилой территории; - на технических и вспомогательных территориях. Используя системный подход, перечни отходов в свою очередь разделяют по видам и группам отходов, направлениям использования, местам образования (например, специфические и общепромышленные). Для объектов УХО до пуска линий по детоксикации ОВ номенклатура отходов устанавливается по проектным данным, приведенным в ТЭО (в томах «Общая пояснительная записка», «Охрана окружающей среды. Воздействие объекта УХО на окружающую среду», «Технологии производства, основная и вспомогательные», «Складское хозяйство, аналитические лаборатории» и др.). Названия отходам присваиваются следующим образом: если в ФККО приводится конкретное название, полностью соответствующее данному виду отхода, то указывается это название. Например, «угольные фильтры отработанные, загрязненные опасными веществами». Для отхода «Реакционная масса от уничтожения зарина», соответствующее конкретное название в ФККО отсутствует, поэтому сначала указывается название группы отходов из ФККО – «Прочие отходы преобразования и синтеза», и далее в скобках – частное название: «Прочие отходы преобразования и синтеза (Реакционная масса от уничтожения зарина)». Перечни специфических и общепромышленных отходов, образующихся при уничтожении люизита, ДС, ТС и ФОВ приведены в приложении 1. 7.2. Определение компонентного состава отхода (Раздел 1. Компонентный состав отхода «Проекта паспорта опасного отхода») 7.2.1. До фактического образования специфических отходов на ОУХО их компонентный состав определяется по данным ТЭО (экспериментальные данные проектной организации и литературные данные). Ниже приводятся примеры данных по составу реакционных масс, принятых по проектным данным ТЭО (табл. 1-3). После фактического образования отхода проводится анализ его компонентного состава специальной химико-аналитической лабораторией, имеющей необходимую область аккредитации. Таблица 1. Компонентный состав отхода «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса после уничтожения избыточного количества Vх)» № п/п Наименование компонента Содержание, масс., % НТД на испытание 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Диизобутиловый эфир метилфосфоновой кислоты Vх Меркаптид калия Изобутилдиэтиламиноэтилсульфид Калиевая соль кислого эфира метилфосфоновой кислоты Калиевая соль метилфосфоновой кислоты Изобутиловый спирт N-метил-альфа-пирролидон Капролактам Изобутилат калия 15,35 0,0005 12,4995 7,64 15,89 0,69 13,77 30,19 1,88 2,09 [ ] Таблица 2. Компонентный состав отхода «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса от уничтожения зарина)» № п/п Наименование компонента Содержание, масс., % НТД на испытание 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Кислый эфир метилфосфоновой кислоты Смешанный аминоэфир метилфосфоновой кислоты Гидрофторид моноэтаноламина Моноэтаноламин Изопропанол Метилфосфоновая кислота Трибутиламин Вода Зарин 37,84 10,79 24,94 20,03 0,29 0,19 0,75 5,17 1х10-4 [ ] Таблица 3. Компонентный состав отхода «Прочие отходы процессопреобразования и синтеза (Реакционная масса от уничтожения зомана)» № п/п Наименование компонента Содержание, масс., % НТД на испытание 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Кислый эфир метилфосфоновой кислоты Смешанный аминоэфир метилфосфоновой кислоты Гидрофторид моноэтаноламина Моноэтаноламин Пинаколиновый спирт Метилфосфоновая кислота Трибутиламин Вода Зоман 39,63 12,34 20,85 19,93 0,15 0,15 0,79 6,16 1х10-4 [ ] 7.2.2. Для образовавшихся специфических и тех общепромышленных отходов, для которых ранее не был установлен состав, определение состава проводится на основании химического анализа отхода в аккредитованных на данный вид работы химико-аналитических лабораториях. Ниже приведен пример определения химического состава отхода « Реакционная масса от уничтожения иприта». Пример 1. Определение химического состава отхода «Реакционная масса от уничтожения иприта»: Основой для определения химического состава отхода «Реакционная масса от уничтожения иприта» явились данные о составе отхода полученные на основании: - ТЭО объекта уничтожения химического оружия 1202; - временного технологического регламента; - отчета о научно-исследовательской работе ФГУП ГосНИИОХТ; - протоколов количественных химических анализов, проведенных аналитической лабораторией по контролю экологических нормативов ФГУ ГосНИИЭНП. Совместно с ФГУП НТЦ «Инверсия» в 2003 году была разработана программа идентификации отхода «Реакционная масса от уничтожения иприта», которая утверждена территориальным органом МПР России (ГУПР по Саратовской области), согласована Госстандартом и ФГУП «ГосНИИОХТ». Определение состава проводилось по содержанию в реакционной массе остаточного иприта, моноэтаноламина, а также по массовым долям маркеров, которыми являются общий азот, общая сера и общий хлор, и последующему пересчету на содержание компонентов. Компонентный состав отхода представлен в таблицах 4,5. Таблица 4. Компонентный состав отхода «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса ипритная)» по данным ВТР и ТЭО № п/п Наименование компонента Содержание, масс. % НТД на испытание 1 2 3 4 5 6 7 8 N-2-гидроксиэтилтиоазан гдх (SC6 H13 ON) N-2-гидроксиэтилметилтиоазан (SC7 H15 ON) N-2-гидроксиэтилдиметилтиоазан гдх (SC8 H17 ON) 2, 2'-дигидроксиэтиламноэтил- этилендисульфид (S2 C10 H24 O2 N2 ) Гидрохлорид МЭА МЭА Вода Иприт 31,98 6,52 9,49 4,47 26,65 8,35 12,535 3,2х10-3 [ ] Состав реакционной массы из табл. 4., выраженный как суммарное содержание аминов в пересчете на азот, суммарное содержание сульфидов в перечете на серу и суммарное содержание хлоридов в пересчете на хлор представлен в четвертом столбце табл. 5. Таблица 5. Результаты химического анализа отхода «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса ипритная)» Наименование компонента Результат анализа, мг/кг Содержание, масс. % Норма по ТУ, масс. % По данным хим. анализа (ЦАЛ объекта) По данным хим. анализа аналитической лаборатории ФГУ ГосНИИЭНП Иприт 1,6х10-3 ±0,416х10-3 мг/см3 - 0,14х10-5 ÷ 0,25х10-5 Не более 2х10-2 мг/см3 Моноэтаноламин 11,89 % 163400,0 мг/кг 11,89 ÷ 16,34 - Сера (общая) 10,52 % 85510,2+ 17032,6 мг/кг 8,55+ 1,70 - Хлор (общий) 19,15 % 235407,9+ 42373,4 мг/кг 23,54 + 4,24 - Азот (общий) 10,18 % 90726,0+ 8487,1 мг/кг 9,07± 0,85 - Химический анализ РМ (см. табл. 5) показал, что по содержанию маркеров (сера общая, хлор общий, азот общий) реакционная масса от детоксикации иприта соответствует данным, предоставленным ФГУП «ГосНИИОХТ», а содержание иприта в реакционной массе соответствует требованиям и нормам ТУ 2438-124-04872702-2002. Состав анализируемой РМ, определенный по химическому анализу и приведенный в столбце 4 табл. 5., полностью совпадает с составом, взятым из проектных данных (табл. 4.). Таким же способом установлен состав реакционной массы, образовавшейся при уничтожении люизита. Ниже представлен раздел 1 из проекта паспорта на отход “Реакционная масса люизитная”: «…Реакционная масса получена путем щелочного гидролиза (гидроксидом натрия) люизита. Отход образуется в отделении гидролиза люизита в корпусе 1-1 промзоны 1202 ОУХО. Состав отхода «Прочие отходы преобразования и синтеза (Реакционная масса от уничтожения люизита)» принят на основании: - данных, предоставленных ФГУП «ГосНИИОХТ» («Токсикологическая оценка реакционных масс, полученных при детоксикации люизита и иприта. Промежуточный отчет»); - данных химического анализа отхода, проведенного в аналитической лаборатории ФГУ ГосНИИЭНП (Протокол химического анализа № 52, проба № 1,2). Компонентный состав реакционной массы приведен в таблице 6. Таблица 6. Компонентный состав отхода «Прочие отходы преобразования и синтеза (Реакционная масса от уничтожения люизита)» по данным ФГУП «ГосНИИОХТ» № п/п Наименование компонента Содержание, масс. % НТД на испытание 1 2 3 4 Арсенит натрия ( Na3 AsO3 ) As-содержащий шлам Хлористый натрий Вода 13,88 0,14 12,69 73,29 [ ] Химический анализ показал, что по содержанию общего мышьяка, арсенита натрия и хлористого натрия реакционная масса при детоксикации люизита совпадает с данными, предоставленными ФГУП «ГосНИИОХТ» (таблица 6.), и соответствует техническим требованиям ТУ 2112-123-04872702-2002. Результаты анализа приведены в табл. 7. Таблица 7. Состав и результаты химического анализа отхода «Прочие отходы преобразования и синтеза (Реакционная масса от уничтожения люизита)» Наименование компонента Содержание, мг/кг Содержание, масс. % Норма по ТУ, масс. % Проба №1 Проба №2 Массовая доля мышьяка (III) 59819,3±10169,3 49390,4±8396,4 4, 09-6,99 3,0-5,5 Арсенит натрия 153257,0±26053,6 126538,2±21511,5 10,50-17,93 - Массовая доля мышьяка (V) 1976,6±256,9 653,3±84,9 0,05-0,22 - Арсенат натрия 5485,0±713,0 1812,9±235,7 0,15-0,62 - 7.3. Определение класса опасности отхода для окружающей среды (Раздел 2. «Опасные свойства отхода» «Проекта паспорта опасного отхода») Для определения класса опасности отхода используют «Критерии отнесения опасных отходов к классу опасности для окружающей природной среды» утвержденные приказом МПР России от 15.06.2001 №511. Для каждого компонента отхода определяются токсикологические, санитарно-гигиенические и другие характеристики (ПДК, класс опасности, LD50 , растворимость, биоаккумуляция, персистентность и пр.) на основании справочной, научной литературы и сборников гигиенических нормативов. По установленным данным рассчитывается класс опасности для определенного состава отхода. Всего установлено пять классов опасности, приведенных в таблице 8. Таблица 8. Степени вредного воздействия опасных отходов на ОС. № п/п Степень вредного воздействия опасных отходов на ОС Критерии отнесения отходов к классу опасности для ОС Классы опасности отходов для ОС 1 Очень высокая Экологическая система необратимо нарушена. Период восстановления отсутствует I-Первый класс, чрезвычайно опасные 2 Высокая Экологическая система сильно нарушена. Период восстановления не менее 30 лет после полного устранения источника вредного воздействия II-Второй класс, высокоопасные 3 Средняя Экологическая система нарушена. Период восстановления не менее 10 лет после снижения вредного воздействия от существующего источника III - Третий класс, умеренно опасные 4 Низкая Экологическая система нарушена. Период самовосстановления не менее трех лет IV- Четвертый класс, малоопасные 5 Очень низкая Экологическая система практически не нарушена V- Пятый класс практически неопасные Отнесение отходов к классу опасности производится по численному значению показателя степени опасности отхода для окружающей среды - К. Показатель K - это сумма показателей опасности компонентов отхода (Кi ) , т.е. K = K1 +K2 +….+Ki . Показатели опасности каждого компонента отхода Кi определяются как отношение концентрации компонента отхода (Ci ) к коэффициенту его степени опасности для окружающей среды Wi . , т.е. Кi = Ci (мг/кг отхода)/ Wi (мг/кг), где: Ci –концентрация i-того компонента в отходе, Wi – коэффициент степени опасности i-того компонента для окружающей среды (условный показатель, численно равный концентрации компонента отхода, ниже которой он не оказывает негативных воздействий на окружающую среду т.е. формально равен ПДК. Для определения коэффициента степени опасности компонента отхода для ОС по каждому компоненту отхода устанавливаются степени их опасности для различных природных сред в соответствии с таблицей 9 (согласно приказу МПР России от 15.06.2001 №511). Таблица 9. Установление степени опасности компонентов отхода № п/п Первичные показатели опасности компонента отхода Степень опасности компонента отхода для ОПС по каждому компоненту отхода 1 2 3 4 1. ПДКп* (ОДК** ), мг/кг <1 1-10 10.1-100 >100 2. Класс опасности в почве 1 2 3 Не установ. 3. ПДКв (ОДУ,ОБУВ), мг/л <0.01 0.01-0.1 0.11-1 >1 4. Класс опасности в воде хозяйственно-питьевого использования 1 2 3 4 5. ПДКр.х. (ОБУВ), мг/л <0.001 0.001-0.1 0.011-0.1 >0.1 6. Класс опасности в воде рыбохозяйственного использования 1 2 3 4 7. ПДКс.с.(ПДКм.р.,ОБУВ), мг/м3 <0.01 0.01-0.1 0.11-1 >1 8. Класс опасности в атмосферном воздухе 1 2 3 4 9. ПДКпп (МДУ,МДС), мг/кг <0.01 0.01-1 1.1-10 >10 10. Lg(S,мг/л/ПДКв,мг.л)*** >5 5-2 1.9-1 <1 11. Lg(Снac, мг/м3/ПДКр.з) >5 5-2 1.9-1 <1 12. Lg(Снас, мг/м3/ПДКс.с. или ПДКм.р.) >7 7-3.9 3.8-1.6 <1.6 13. lg Kow(oктaнoл/вoдa) >4 4-2 1.9-0 <0 14. LD_50,мг/кг <15 15-150 151-5000 >5000 15. LC_50,мг/м3 <500 500-5000 5001-50000 >50000 16. LC_50(водн),мг/л96ч <1 1-5 5.1-100 >100 17. БД=БПК_5/ХПК 100% <0.1 0,01-1,0 1,0-10 >10 18. Персистентность(трансформация в окружающей среде) Образование более токсичных продуктов, в т.ч. обладающих отдаленными эффектами или новыми свойствами Образование продуктов с более выраженным влиянием других критериев опасности Образование продуктов, токсичность которых близка к токсичности исходного вещества Образова- ние менее токсичных продуктов 19. Биоаккумуляция (поведение в пищевой цепочке) Выраженное накопление во всех звеньях Накопление в нескольких звеньях Накопление в одном из звеньев Нет накопления * Используемые сокращения приведены в Разделе 3. ** В случаях отсутствия ПДК токсичного компонента отхода допустимо использование другой нормативной величины, указанной в скобках. *** Если S = бесконечно, то lg (S/ПДК) = 1, если S = 0, то lg (S/ПДК) = 0. В перечень показателей, используемых для расчета Wi , включается и показатель информационного обеспечения для учета недостатка информации по первичным показателям степени опасности компонентов отхода для ОС. Показатель информационного обеспечения рассчитывается путем деления числа установленных показателей (n) на 12 (количество наиболее значимых первичных показателей опасности компонентов отхода для ОС). Баллы присваиваются по диапазонам изменения показателя информацион­ного обеспечения, представленным ниже. Границы изменения показателя информационного обеспечения (n/12) Балл < 0,5 1 0,5 – 0,7 2 0,71 – 0,9 3 > 0,9 4 Wi рассчитываются по формулам: Lg Wi = 4 - 4/Zi Для 1 < Zi < 2 где Zi = 4 Xi /3 – 1/3 Lg Wi = Zi Для 2 < Zi < 4 Lg W i = 2 + 4/(6 – Zi) Для 4 < Zi < 5 где Xi - относительный параметр опасности компонента отхода, который определяется делением суммы баллов по всем имеющимся для данного компонента первичным показателям опасности на число этих показателей. По полученному значению показателя степени опасности К в соответствии с табл. 10. определяется класс опасности отхода. Таблица 10. Показатели степени опасности отхода Класс опасности отхода для ОПС Показатель степени опасности отхода (К) I K > 104 II 104 ≥ K > 103 III 103 ≥ K > 102 IV 102 ≥ K > 10 V K ≤ 10 Определение границ сохранения класса опасности отхода и условий перехода отхода из одного класса в другой проводится расчетом класса опасности при изменении (в большую и меньшую стороны) содержания самых опасных компонентов. Ниже приведены примеры определения классов опасности отходов и границ сохранения рассчитанных классов опасности отходов. Пример 1. Расчет класса опасности отхода «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса ипритная)». В таблице 11, представлены исходные данные для расчета класса опасности отхода «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса ипритная)». Таблица 11. Исходные данные для расчета класса опасности отхода «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса ипритная)» Первичные показатели опасности компонентов отхода N-2-гидроксиэтил -тиазан гдх. N-2-гидроксиэтил -метилтазан гдх. N-2-гидроксиэтил-диметилтиазан гдх. 2,2/ -дигидроксиэтил –аминоэтилтилен -дисульфид гдх Гидрохлорид МЭА Моноэтаноламин Вода Иприт Концентрация, % 31,98 6,52 9,49 4,47 26,65 16,34 12,54 2,5E-06 ПДКп, мг/кг 0,05 Класс опасности в почве 1 ПДКв хоз. пит, мг/л 5 6 8 10 0,0002 5 0,5 Класс опасности в воде хоз.пит. 1 2 S, мг/л 3E+06 1225043 1390240 693,47 1E+08 Lg(S,[ мг/л] /ПДКв[мг/л] ) 5,25 1 Класс опасности в воде рыб.хоз. 4 ПДКр.х., мг/кг 0,01 ПДКс.с. нас. мест, мг/м3 0,5 0,5 0,7 0,9 0,5 0,02 2E-06 Класс опасности в атмосферном воздухе 2 ПДКр.з ,мг/м3 0,5 0,0002 ПДКм.р нас. мест, мг/м3 0,02 Снас, мг/м3 893,37 Kow (октанол/ вода) 1,7378 3,01995 2,88403 0,53 20,417 257,04 LD50, мг/кг 620 9400 10000 11681 15000 8990 10,8 LC50, мг/м3 2,4 4,2 LC50водн, мг/л/96ч 810 340 350 390 414 БПК5 0,025 0,01 0,016 0,61 ХПК5 1 1 1 1 БД=БПК5 /ХПК5 * 100% 18,7 45,6 Персистентность (трансформация в ОС) 4 Таблица 12. Расчеты показателя степени опасности отхода К Первичные показатели опасности компонентов РМ/ баллы N-2-гидроксиэтилтиазан гдх N-2-гидроксиэтилметилтазан гдх N-2-гидроксиэтил-диметилтиазан гдх 2, 2'- дигидроксиэтиламиноэтилэтилендисульфид гдх Гидрохлорид МЭА Моноэтаноламин Вода Иприт Отход в целом ПДКп (ОДК), мг/кг 1 Класс опасности в почве 1 ПДКв (ОДУ,ОБУВ), мг/л 4 4 4 4 4 3 1 Класс опасности в воде хозяйственно-питьевого использования 2 1 ПДКр.х. (ОБУВ), мг/л 2 Класс опасности в воде рыбохо-зяйственного использования 4 ПДКс.с. (ПДКм.р., ОБУВ), мг/м3 3 3 3 3 3 2 1 Класс опасности в атмосферном воздухе 2 Lg(S/ПДКв,) 1 1 1 1 3 3 1 Lg(Снас/ПДКр.з) 1 Lg(Снас,мг/м3 / ПДКс.с.или ПДКм.р.) 1 lgKow(октанол/ вода) 3 3 3 3 3 2 LD50,мг/кг 4 4 4 4 4 3 1 LC50,мг/м3 1 1 LC50водн,. мг/л/96ч 4 4 4 4 4 БД= БПК5 / ХПК 100% 3 2 3 4 4 4 Персистентность (трансформация ОС) 4 Показатель инф. обеспечения 2 2 2 2 2 4 1 4 СумБалл(i) = Сумма перв. баллов + балл параметра инф. обеспечения) 24 23 24 25 24 33 1 20 Xi = СумБалл(i) / ЧисПар(I) относ. параметр опасн. компонента 3 2,875 3 3,13 3,43 2,75 1,53846 Zi = 4 Xi/3 - 1/3 Вспомогательный коэффициент 3,6667 3,5 3,667 3,83 4,24 3,3333 1,71795 lg Wi =4 - 4 / Zi (Для 1 < Zi < 2); Zi (Для 2 < Zi < 4); 2 + 4 / (6 - Zi) (Для 4 < Zi < 5) 3,6667 3,5 3,667 3,83 4,27 3,3333 1,67164 Wi =10^(lg Wi ) Коэфф.степени опасн. компонента 4641,6 3162,3 4642 6760,83 18620,9 2154,4 46,9507 Кi =Ci/Wi Показатель степени опасности компонента 68,899 20,618 20,45 6,61161 14,3118 75,844 0 0,0005324 К - показатель степени опасности отхода 206,7349 Класс опасности отхода 3 Используя первичные показатели опасности компонентов отхода из таблицы 11, по приведенным в разделе 6.3 формулам рассчитывают показатель степени опасности отхода К (он равен 206,7), и по его численному значению в соответствии с таблицей 10. (100<K<1000) определяется класс опасности отхода (третий класс опасности ). Результаты расчета класса опасности приведены в таблице 12. Таким образом, отход «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса ипритная)» должен быть отнесен к третьему (III) классу опасности. Границы устойчивости класса опасности (соотношение концентраций компонентов отхода, при которых отход меняет класс опасности для окружающей среды), представлены в таблице 13. Таблица 13. Анализ устойчивости класса опасности отхода к изменению концентраций отдельных его компонентов.*       Реакционная масса ипритная Для класса опасности = 3 Границы устойчивости класса опасности Компоненты реакционной массы Исходные концентрации компонентов, % 1 2 3 4 5 N-2-гидроксиэтилтиазан гдх. 31,98 - - 0 - 100 - - N-2-гидроксиэтил-метилтиазан гдх. 6,52 - - 0 - 100 - - N-2-гидроксиэтил-диметилтиазан гдх. 9,49 - - 0 - 100 - - 2, 2'-дигидроксиэтил- аминоэтилэтилендисульфид гдх 4,47 - - 0 - 100 - - Гидрохлорид МЭА 26,65 - - 0 - 70,78 70,8 - 100 - Моноэтаноламин 8,35 - - 0 - 100